13_Лекция. Гидрокаталитические процессы переработки нефтяного сырья
 Скачать 75.54 Kb.
|
1 2 Процессы селективного гидрокрекинга топливных фракций Процессы селективного гидрокрекинга предназначены для улучшения эксплуатационных, прежде всего низкотемпературных свойств моторных топлив и масел. Снижение их температуры застывания достигается селективным расщеплением н-алканов, содержащихся в перерабатываемом сырье. Селективности каталитического действия в процессах селективного гидрокрекинга достигают применением специальных катализаторов на основе модифицированных высококремнеземных цеолитов, обладающих молекулярно-ситовым свойством. Катализаторы селективного гидрокрекинга имеют трубчатую пористую структуру с размерами входных окон 0,5 - 0,55 нм, доступными для проникновения и реагирования там только молекулам н-алканов. Для гидрирования образующихся продуктов крекинга в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты (металлы VIII и VI групп). Сеективный гидрокрекинг, называемый и как гидродепарафинизация (ГДП), проводят на почти аналогичных по аппаратурному оформлению и технологическому режимам процессам гидроочистки установках. Таблица 1 – Характеристики процесса гидродепарафинизации разичных фракций на катализаторе СГК-1
Во ВНИИ НП разработан также бифункциональный катализатор БФК, обеспечивающий одновременно гидроочистку и гидродепарафинизацию парафинистых и сернистых топливных дистиллятов и получение в одну стадию реактивных и дизельных топлив с требуемыми температурами застывания и серы. В процессе одновременной гидродепарафинизацией и гидроочистки дизельных фракцийй заподно-сибирских нефтей на катализаторе БФК можно получать арктические или зимние сорта дизельных топлив с выходом 74 – 85 %. На установке Л-24-7 ОАО «Уфанефтехим» внедрен процесс каталитической гидродепарафинизации (КГДП) прямогонной дизельной фракции товарной западно-сибирской нефти на смеси катализаторов: гидроочистки ГО-168Ш (ОАО «Омскнефтеоргсинтез») и гидродепарафинизации ГКД-5н (Новокуйбышевской катализаторной фабрики), предварительно обработанных дисульфидами и анилином. При температуре 350 - 360 0С, давлении 3,5 МПа, объемной скорости 2,25 - 2,5 ч-1 и кратности циркуляции ВСГ 800 нм3/м3 из сырья с содержанием серы 0,7 - 0,9 % масс. и температуры застывания от -17 до -20 0С получен стабильный гидидрогенизат с температурой застывания -35°C. Катаитическую гидродепарафинизацию используют и для производства низкозастывающих масел из масляных фракций и их рафинатов. Процесс проводят при температуре 300 – 430 0С, давлении 2 - 10 МПа, объемной скорости сырья 0,5 - 2 ч -1. Выход масел составляет 80 – 87 %. По качеству гидродепарафинизат близок к маслам, получаемым низкотемпературной депарафинизации растворителями, a температура масел может быть понижена с +6 0С до -(40 - 50) 0С. ВНИИНефтехим разработал эффективный комбинированный процесс катаитического риформинга и селективного гидрокрекинга, поучивший название селектоформинг. Процесс заключается в гидродепарафинизации риформата или его рафината на катализаторе селективного гидрокрекинга при следующих условиях: температура около 360 0С, давление 3 МПа, объемная скорость 1,0 ч-1 и кратность циркуляции ВСГ 1000 м3/м3. В резуьтате селективного гидрокрекинга н-алканов С7 - С9 октановое число бензина возрастает на 10 - 15 пунктов. Гидродеароматизация керосиновых фракций Гидродеароматизация – каталитический процесс обратного действия по отношению к каталитическому риформингу, который предназначен для получения из керосиновых фракций (преимущественно прямогонных) высококачественных реактивных топлив с ограниченным содержанием 202табил (например, менее 10 % у Т-6). Содержание последних в прямогонных керосиновых фракциях в зависимости от происхождения нефти составляет 14 – 35 %, а в лёгком газойле каталитического крекинга – до 70 %. Гидродеароматизация сырья достигается каталитическим гидрированием 202табил в соответствующие цикланы. При этом у реактивных топлив улучшаются такие показатели, как высота некоптящего пламени, люминомстрическое число, склонность к нагарообразованию и др. Для реакций гидрирования термодинамически более благоприятны повышенное давление и низкая температура. Большинство промышленных процессов гидродеароматизации реактивных топлив осуществляют в сравнительно мягких условиях: при температуре 200 – 350 0С и давлении 5 – 10 Мпа. В зависимости от содержания гетеропримесей в сырье и стойкости катализатоpa к ядам процессы проводят в одну или две ступени. В двухступенчатых установках на первой ступени осуществляют глубокий гидрогенолиз сернистых и азотистых соединений сырья на типичных катализатоpax гидроочистки, а на второй ступени – гидрирование 202табил на активных гидрирующих катализаторax, например, на платиноцеолитсодержащем. Последний позволяет перерабатывать без предварительной гидроочистки сырье с содержанием серы < 0,2 % и азота < 0,001 %. Технологическое оформление одноступенчатого варианта близко к типовым процессам гидроочистки реактивных топлив (типа Л-24-9РТ и секций гидроочистки реактивных топлив комбинированных установок ЛК-6у). В двухступенчатом процессе предусмотрена стадия предварительной гидроочистки с промежуточной очисткой ВСГ от сероводорода и аммиака. Таблица 2 – Показатели отечественных процессов гидродеароматизации реактивного топлива
*В числителе даны показатели I ступени, в знаменателе II – ступени. 1 2 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||