Идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса
 Скачать 0.91 Mb.
|
|
Рисунок 4. “Опылитель” и порошкообразная липкая смола (продукт) [32] Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса 19 Аналогичный метод применяется для производства так называемого “ледяного гашиша”: высушенный растительный материал закладывается в крупноячеистое сито вместе с кубиками льда и перемешивается при помощи механической мешалки; в результате шарики смолы замерзают и отделяются от растения. Этот процесс повторяется несколько раз с применением все более мелких сит до полу- чения порошкообразного продукта, аналогичного вышеописанному. 3.13.3 Жидкий каннабис (гашишное масло) Жидкий каннабис представляет собой концентрированный жидкий экстракт рас- тительного сырья каннабиса или смолы каннабиса. Жидкий каннабис изготавли- вается с целью получения психоактивного компонента ТГК более высокой кон- центрации, так как это позволяет торговцу наркотиками избежать перехвата, поскольку в меньшем объеме будет содержаться больше психоактивного вещест- ва. Не менее важна для торговца возможность спрятать жидкий каннабис в любом месте и использовать такие тайники, которые плохо подходят для хранения рас- тительного продукта или смолы каннабиса, в результате чего снижается риск обнаружения материала по форме или запаху. Экстракция осуществляется в подходящей для этого емкости при помощи орга- нического растворителя (например, петролейного эфира, этанола, метанола, аце- тона) при комнатной температуре и помешивании путем пассивной экстракции или методом нагревания с обратным холодильником. После предполагаемого завершения экстракции порции каннабиса или смолы каннабиса суспензию фильтруют, а отработанное сырье выбрасывают. При необ- ходимости в емкость помещают новую порцию каннабиса и подвергают экстрак- ции в том же растворителе, который использовался при первоначальном экстра- гировании. Этот процесс можно повторять столько раз, сколько требуется, про- водя экстракцию нескольких порций каннабиса или смолы каннабиса в одном объеме экстрагента. После обработки последней порции сырья растворитель выпаривают в целях получения масла необходимой консистенции. В некоторых подпольных лабораториях, особенно в странах, где органические растворители стоят дорого или труднодоступны, необработанный растворитель могут восста- навливать для дальнейшего использования. Жидкий каннабис, извлеченный будь то из каннабиса или смолы каннабиса, обычно имеет темно-коричневый или темно-зеленый цвет и консистенцию гус- того масла или пасты. 3.13.4 Семена каннабиса и масло семян каннабиса Семена каннабиса являются богатым источником жирных кислот омега-3, хотя это известно немногим. Масло семян каннабиса представляет собой прозрачную жид- кость желтого цвета. В весовом отношении семя приблизительно на 29–34 про- цента состоит из масла [33]. В 100 г масла семян каннабиса содержится около 19 г альфа-линоленовой кислоты. Благодаря содержанию жирных кислот омега-6 и омега-3 в соотношении 3:1 масло семян каннабиса является высококачествен- 20 Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса ным питательным веществом. Тем не менее из-за высокого содержания ненасы- щенных жирных кислот это масло быстро прогоркает, если не хранится в темном прохладном месте. Несмотря на то что семя образуется в прицветнике, т. е. той части растения, в которой сосредоточено больше всего железистых трихом и в которой, следова- тельно, концентрация ТГК является максимальной, сами семена не содержат ТГК. Однако среди семян могут оказаться другие частицы каннабиса (например, частицы цветущих верхушек, шелухи или смолы), в результате чего в них может быть обнаружено некоторое количество ТГК. Можно также говорить о том, что если ТГК обнаруживается в масле семян каннабиса, то это связано, скорее всего, с некачественным отделением семян от прицветников [34]. 3.13.5 Эфирное масло каннабиса Эфирное масло каннабиса представляет собой прозрачную желтоватую жид- кость. Его получают из свежесрезанных растений каннабиса путем перегонки с водяным паром. Это эфирное масло не пользуется большим спросом и, по всей видимости, является, скорее, побочным продуктом при производстве масла семян или гашишного масла. Эфирное масло не содержит ТГК, но придает продуктам каннабиса характерный запах, и именно по этому запаху служебные собаки обна- руживают такие наркотики. 3.14 Оценка возраста проб, содержащих каннабис В свежей аккуратно высушенной марихуане КБН не содержится. Если он обна- руживается, то это означает, что проба начала портиться и ее нельзя использо- вать для целей сравнительного анализа. По уровню содержания ТГК или КБН можно оценить возраст той или иной пробы марихуаны, при условии что она хранилась при комнатной температуре. Именно поэтому сравнительный анализ проб обычно проводят в течение первых трех месяцев после изъятия [35]. По всей видимости, разложение ТГК в первый год происходит быстрее, чем в последующие годы. Согласно данным одного из исследований, возраст проб, содержащих КБН и ТГК в соотношении менее 0,013, составляет менее шести месяцев, тогда как возраст проб, имеющих соотношение от 0,04 до 0,08, состав- ляет от одного года до двух лет. Тем не менее при данном подходе к оценке возраста проб каннабиса следует учитывать различия в условиях проведения экспериментов [36]. 3.15 Наркотические и текстильные сорта каннабиса Как описано в разделе 3.7, текстильные сорта каннабиса определяются по уровню общего содержания ТГК (ср.: в настоящее время максимально допустимый уро- вень содержания ТГК в промышленной конопле в Европе составляет 0,2 про- Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса 21 цента, а в Канаде – 0,3 процента). Отличить наркотический сорт каннабиса от текстильного можно и другим простым способом, а именно по соотношению содержащихся в растении основных каннабиноидов ТГК, КБН и КБД [37]. Как описано выше, в разделе 3.12, КБД и ТГК образуются, соответственно, из кислот КБДК и ТГКК, образующихся, в свою очередь, путем биосинтеза из КБГК. Если соотношение площадей пиков* меньше единицы ([ТГК+КБН] : [КБД] < 1), то данный сорт каннабиса считается текстильным. Если это соотно- шение больше единицы, то сорт считается наркотическим. Поскольку после сре- зания и высушивания растительного материала часть ТГК окисляется и превра- щается в КБН, площади пиков ТГК и КБН суммируются, и полученная величина делится на площадь пика КБД. [ THC ] площадь пика ТГК на хроматограмме X > 1 наркотический сорт каннабиса X < 1 текстильный сорт каннабиса [ТГК] + [КБН] X = [КБД] * Речь идет о соотношении площадей пиков на газовой хроматограмме (ГХ-ПИД). 23 (-)-Δ_9_-транс-тетрагидроканнабинол'>4. Химические компоненты, имеющие значение для судебной экспертизы (-)-Δ 9 -транс-тетрагидроканнабинол тетрагидроканнабинол, ТГК Основные фармакологические свойства: – Эйфоризирующее – Противовоспалительное – Аналгезирующее– Противорвотное CAS: 1972-08-3 Эмпирическая формула: C 21 H 30 O 2 Молекулярная масса: 314,46 г/моль Температура плавления: вязкое масло pKa 10,6 log P 6,99 (октанол/вода) Растворимость: Вода нерастворим (2,8 мг/л 23°C) Этанол растворим Хлороформ растворим Гексан растворим (-)-Δ 9 -транс-гидроканнабиноловая кислота ТГКК Основные фармакологические свойства: – Антибактериальное – Антибиотик CAS: 23978-85-0 Эмпирическая формула: C 22 H 30 O 4 Молекулярная масса: 358 г/моль Температура плавления: нет данных (распад/ декарбоксилирование ТГКК в ТГК при температуре около 125–150°C) Растворимость: Вода нерастворима Этанол растворима Хлороформ растворима Гексан растворима O C H 3 H 3 C H 3 C O H 2 3 4 1 5 6 6a 7 8 9 10 10a O C H 3 H 3 C H 3 C OH COOH 24 Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса Каннабинол КБН Основные фармакологические свойства: – Седативное – Противосудорожное – Антибиотик– Противовоспалительное CAS: 521-35-7 Эмпирическая формула: C 21 H 26 O 2 Молекулярная масса: 310,43 г/моль Температура плавления: 76–77 °C log P 6,23 (октанол/вода) Растворимость: Вода нерастворим Этанол растворим Хлороформ растворим Гексан растворим Каннабидиол КБД Основные фармакологические свойства: – Анксиолитик – Противовоспалительное - Антипсихотическое – Спазмолитическое - Аналгезирующее CAS: 13956-29-1 Эмпирическая формула: C 21 H 30 O 2 Молекулярная масса: 314,46 г/моль Температура плавления: 66–67 °C log P 5.,79 (октанол/вода) Растворимость: Вода нерастворим Этанол растворим Хлороформ растворим Гексан растворим Каннабигерол КБГ Основные фармакологические свойства: – Aнтибиотик – Противовоспалительное – Противогрибковое – Аналгезирующее CAS: [25654-31-3] (E); [95001-70-0] (E/Z) Эмпирическая формула: C 21 H 32 O 2 Молекулярная масса: 316,48 г/моль O CH 3 H 3 C H 3 C OH CH 3 H 2 C CH 3 OH HO 1' 2' 1 2 HO OH 1 2 3 4 5 6 7 8 Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса 25 O CH 3 H 3 C H 3 C OH O OH Каннабиварин КБВ CAS: 33745-21-0 Эмпирическая формула: C 19 H 22 O 2 Молекулярная масса: 282,38 г/моль Каннабихромен КБХ Основные фармакологические свойства: – Противовоспалительное – Противогрибковое – Aнтибиотик – Аналгезирующее CAS: 20675-51-8 Эмпирическая формула: C 21 H 30 O 2 Молекулярная масса: 314,46 г/моль 27 5. Качественный и количественный анализ продуктов каннабиса 5.1 Отбор проб Главная задача процедуры отбора проб – создать условия для проведения точ- ного и значимого химического анализа. Поскольку для большинства методов – качест- венных и количественных, – применяемых для анализа наркотиков в лаборато- риях судебной экспертизы, требуются очень небольшие аликвоты материала, важно обеспечить, чтобы эти небольшие аликвоты были репрезентативными для всего объема материала, из которого они отбираются. Отбор проб должен произ- водиться в соответствии с принципами аналитической химии, изложенными, в частности, в национальных фармакопеях или нормативных документах регио- нальных и международных организаций [38]. В некоторых ситуациях, по причинам юридического характера, соблюдение обыч- ных правил отбора проб и гомогенизации невозможно, например, если специа- лист по анализу наркотиков хочет сохранить некоторую часть вещественного доказательства для предъявления в ходе судебного разбирательства. Если речь идет о спрессованных брикетах, то важно также удостовериться в том, что весь брикет состоит из каннабиса. Для этого необходимо разломить брикет и тща- тельно изучить материал. С целью экономии ценных ресурсов и времени лабораториям судебной экспер- тизы, по возможности, следует использовать утвержденную систему отбора проб, поскольку тогда требуется проводить меньше количественных определений. Рекомендуемые ниже процедуры облегчат применение такого подхода. Они осно- ваны на процедурах, рекомендованных Европейским союзом для отбора проб на плантациях промышленной конопли, выращиваемой в открытом грунте [39], и скорректированы с учетом практических аспектов и разнообразия продуктов кан- набиса на черном рынке. 5.1.1 Отбор проб растений (с плантаций на защищенном и открытом грунте) На каждом поле каннабиса, которое представляется занятым одной разновидно- стью растения, с 30 растений, выбранных случайным образом не на краю поля, срезают по одной плодоносящей или цветущей верхушке длиной около 20 см, которые помещают в бумажный пакет. Для целей идентификации (качественный 28 Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса анализ) обычно считается достаточным отбор пробы с одного репрезентативного растения описанным выше способом*. Рисунок 5. Отбор проб плодоносящих верхушек с растения Cannabis * См. пример обследования конопляного поля в источнике 38, в котором сравниваются гипер- геометрический и байесовский методы. Перед отправкой в лабораторию пробу, по возможности, следует высушить. Если по какой-либо причине пробу необходимо хранить в течение некоторого времени до проведения анализа, ее следует держать в темном прохладном месте. В высушенной растительной массе разложение основных каннабиноидов пре- кращается. Однако на этом этапе ТГК все еще реагирует на атмосферный воздух (кислород) и ультрафиолетовое излучение, под действием которых он окисляется и превращается в КБН. Поэтому пробу лучше всего хранить в темном прохлад- ном месте. 5.1.2 Отбор проб изъятых продуктов каннабиса С общими аспектами качественного отбора многокомпонентных проб можно ознакомиться в источнике 38. В отношении материала с очевидными внешними признаками, т. е. легко распознаваемого как каннабис, возможно, лучше приме- нять не гипергеометрический подход, а метод, основанный на модели Байеса. 5.1.2.1 Растительные продукты каннабиса На черном рынке можно встретить самые разнообразные растительные продукты каннабиса, в том числе в виде рыхлого растительного материала или в форме “сухих цветов”, “саше” или “травяного чая”. Как уже отмечалось в предыдущем разделе, в качестве одной пробы отбирают 30 единиц материала, относящегося, по мнению исследователя, к одному фенотипу. Если такого количества материала нет, то берут весь материал. Жесткие стебли срезают, семена в плодоносящих верхушках оставляют в качестве вещественного доказательства. Влажный материал упаковывается в бумажные пакеты. Для высушенного мате- риала подходят пластиковые пакеты. Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса 29 5.1.2.2 Смола каннабиса Смолу каннабиса собирают в том виде, в каком она обнаружена. Требуемое для одной пробы количество (см. раздел 5.4) можно собрать при помощи терки с разных сторон брикета. Однако, поскольку поверхности брикетов обычно окис- ляются, пробы следует отбирать с внутренней поверхности свежеразломленного брикета. 5.1.2.3 Жидкий каннабис (масло) Масло каннабиса в необходимом количестве (см. раздел 5.4) отбирают в том виде, в каком оно обнаружено. 5.2 Минимальные критерии положительной идентификации каннабиса В следующих разделах описан ряд методов исследования и анализа продуктов каннабиса. Выбор методологии и подхода к анализу, а также принятие решения относительно необходимости применения дополнительных методов оставляются на усмотрение специалиста по анализу и зависят также от наличия надлежащего инструментария и существующих требований в отношении юридически прием- лемых доказательств в той правовой системе, в которой он работает. В отноше- нии продуктов каннабиса, обладающих выраженными ботаническими призна- ками, приемлемым минимально достаточным аналитическим подходом для положительной идентификации считается сочетание теста на основе цветных реакций, тонкослойной хроматографии и исследования внешнего вида (макро- скопического и микроскопического). Общие правила выбора метода сформули- рованы Научно-исследовательской рабочей группой по наркотикам [40]. 5.3 Исследование внешнего вида Выбор методов для идентификации продуктов каннабиса зависит от типа про- дукта. Растительный материал можно идентифицировать по одним только мор- фологическим признакам, при условии что соответствующие признаки налицо. При отсутствии морфологических признаков, например у смолы и гашишного масла, идентификация производится с помощью химического анализа, указыва- ющего на присутствие каннабиноидов, в частности тетрагидроканнабинола (ТГК), продуктов его разложения – каннабинола (КБН) и/или каннабидиола (КБД). 5.3.1 Макроскопические характеристики Морфологические признаки и цвет растений зависят не только от сорта семян каннабиса, но и от таких факторов окружающей среды, как освещенность, нали- чие воды и питательных элементов и имеющееся пространство. Поскольку каннабис является двудомным растением, на каждом отдельном рас- тении образуются только однополые цветки, однако нередко на таких растениях 30 Рекомендуемые методы идентификации и анализа каннабиса и продуктов каннабиса появляются переходные цветки и цветки противоположного пола, которые разви- ваются позднее. Мужские растения обычно выше, но менее гибкие, чем женские. Стебель зеленый, прямостоящий, полый, с продольными бороздками (рисунок 6), высотой от 0,2 до 6 м, однако обычно высота растений не превышает 1–3 м. Ветвистость, как и высота растения, зависят от условий окружающей среды и наследственных факторов, а также от метода культивирования. Расположение боковых ветвей на любой части основного стебля может быть как супротивным, так и очередным. Листорасположение к концам ветвей переходит от перекрестно- парного (друг против друга) к чередующемуся. Стеблевидная часть листа (чере- шок) с узкой бороздкой на верхней стороне достигает в длину 2–7 см. Лист паль- чатый, состоит из 3–9 прямых листовых пластинок ланцетовидной формы разме- ром 3–15 0,2–1,7 см. Край листа крупнопильчатый, зубцы направлены к вер- хушке листа; жилки идут скошенно от средней жилки к остриям зубцов. На ниж- ней (абаксиальной) поверхности листьев светло-зеленого цвета расположены смо- листые железы. Цвет желез – от белого до желто-коричневого (рисунок 7). |