Бытовые сточные воды. Источники образования, количество и состав хозяйственнобытовых сточных вод
Скачать 0.58 Mb.
|
СУЩНОСТЬ ПРОЦЕССОВ, ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ПРИ ОЧИСТКЕ ХОЗЯЙСТВЕННО-БЫТОВЫХ СТОЧНЫХ ВОД Биологические процессы Удаление органических загрязнений Способность бактерий использовать в процессе своей жизнедеятельности в качестве питания различные органические и минеральные вещества сточных вод является основой процессов биологической очистки. Бактерии имеют очень разнообразные филологические возможности в отношении питательных веществ и условий окружающей среды, что позволяет удалять из сточных вод практически любые органические соединения. В клетках бактерий одновременно протекает множество биохимических реакций. Ферменты, ускоряющие биохимические реакции, имеют высокую каталитическую активвность, т.е. эффективно снижают энергию активации, необходимую для осуществления реакции, благодаря тому, что способствуют образованию промежуточных пролетов, требующих меньшей энергии. Считается, что механизм действия ферментов заключается в следующем: белок феpмeнтa связывается в одной или нескольких точках с молекулой субстрата, образуя феpмeнтcyбcтpaтный комплекс, ослабляющий внутримолекулярные связи субстрата. Образование комплекса теоретически обосновал Михаэлис и в дальнейшем эта реакция была подтверждена экспериментально. В результате было получено известное Уравнение Михаэлиса-Ментена: p = pmaxL/(Ke+L) (1) где: р - удельная скорость ферментативной реакции; рmах - максимальная скорость реакции при отсутствии лимитирования субстратом; Ке - константа насыщения; L - концентрация субстрата. Скорость ферментативной реакции возрастает с увеличением концентрации субстрата до определенного предела. Ферменты вырабатываются клеткой в соответствии с ее потребностями и их содержание может колебаться в значительной степени. Ферменты имеют высокую специфичность, а их активность зависит от различных факторов (температуры, рН, состава питательной среды, наличия токсических веществ). Для процессов окисления органического вещества особенно важны ферменты, относящиеся к группе оксиредуктазы: дегидрогеназы, каталазы и пероксидазы. Самый распространенный в природе способ окисления органического вещества -дегидрирование, а все известные дегидрогеназы делятся на анаэробные и аэробные. В процессе дегидрирования анаэробные дегидрогеназы передают водород органическим соединениям или аэробным дегидрогеназам. Аэробные дегидрогеназы в качестве акцептора используют только кислород. Бактериальное разложение органических веществ может происходить в анаэробных и в аэробных условиях. Основное отличие анаэробного сбраживания от аэробного окисления заключается в том, что при разложении органического вещества в анаэробных условиях акцептором электронов может служить либо связанный кислород органических и неорганических соединений (анаэробное дыхание), либо промежуточные продукты реакции при сопряженном окислении-восстановлении одних и тех же молекул субстрата (брожение), а не молекулярный кислород. В обоих процессах энергия, получаемая клеткой при разложении органического вещества, запасается в макроэргических связях АТФ. При отщеплении от АТФ одной грамм-молекулы фосфата выделяется до 42 кДж энергии, которая используется клеткой во всех обменных реакциях, требующих затрат энергии. Анаэробные бактерии по сравнению с аэробными менее эффективно используют энергию, получаемую при фосфорилировании. Это обусловливает значительно меньший прирост биомассы микроорганизмов в анаэробных условиях по сравнению с аэробными при одинаковом количестве переработанных питательных веществ. Анаэробный процесс проходит в две стадии. На стадии кислого брожения в результате гидролиза белков образуются полипептиды и аминокислоты, которые в конечном счете при отщеплении от них аминогруппы превращаются в жирные кислоты. Жиры разрушаются с образованием глицерина и жирных кислот. Углеводы в анаэробных условиях также разрушаются до кислот жирного ряда. Таким образом, на стадии кислого брожения образуются жирные кислоты (наиболее часто уксусная, муравьиная, пропионовая и масляная кислоты), двуокись углерода, аммоний, сероводород, спирты, кетоны, ацетон, уксусный альдегид. На стадии метанового брожения образовавшиеся жирные кислоты, спирты и т.д. разлагаются до метана, двуокиси углерода, водорода. Основными процессами, используемыми при биологической очистке, являются аэробные, при которых органические вещества окисляются в конечном счете до углекислоты и воды. Клетки получают биологически полезную энергию за счет ферментативных реакций, в ходе которых электроны переходят с одного энергетического уровня на другой. Для большинства организмов конечным акцептором электронов служит кислород. Передача электронов кислороду происходит при участии системы переноса электронов, которая последовательно передает их различным компонентам системы и в конце концов присоединяют их к кислороду, активируя его. Активированный кислород вступает в реакцию с ионизированным атомом водорода, образуя воду или перекись водорода. В ходе ферментативных реакций энергия электронов связывается в макроэргических связях АТФ. Любая окислительная реакция сопровождается реакцией восстановления. Передача электронов через систему переноса электронов, происходящая путем ряда последовательных реакций окисления-восстановления, является биологическим окислением. Снижение скорости окисления органических веществ при биологической очистке сточных вод наблюдается при наличии токсических веществ, накоплении продуктов метаболизма, слишком высокой концентрации субстрата. Для образования и постоянного накопления энергии в процессе окислительного обмена в аэробных условиях чрезвычайно важно снабжение клетки кислородом и его концентрация в среде. Особенно большое влияние на скорость ферментативных реакций содержание кислорода оказывает при отсутствии лимитирования процесса субстратом, а при снижении концентрации субстрата влияние концентрации кислорода снижается. Увеличить общую скорость окисления органического вещества сточных вод можно повышением биомассы микроорганизмов, участвующих в процессе. Пропорциональность между скоростью окисления и биомассой микроорганизмов существует до определенного предела, выше которого удельная скорость окисления существенно снижается за счет ухудшения массообмена, межвидовой и внутривидовой конкуренции, повышения концентрации продуктов метаболизма. В этом случае величина инги-бирующего фактора пропорциональна биомассе микроорганизмов. При внесении поправок, связанных с влиянием содержания органических веществ, кислорода, биомассы микроорганизмов, уравнение Михаэлиса-Ментона принимает вид: (2) где: Со - концентрация растворенного кислорода; K1 - константа, характеризующая свойства органических веществ; Ко - константа, характеризующая влияние кислорода; Y - коэффициент ингибирования продуктами распада активного ила. В этом виде уравнение /2/ внесено в нормативные документы (СНиП 2.03.04-85. Канализация. Наружные сети и сооружения) в качестве одной из основных расчетных формул, характеризующих биологическую сущность процессов очистки сточных вод. При окислении органического вещества часть энергии рассеивается, часть передается до тех пор, пока весь углерод органического вещества не будет окислен до СО2() и воды, следовательно, не исчерпается запас энергии органического вещества. Каждое вещество имеет определенный запас энергии или нуждается в определенном количестве кислорода для полного окисления. Потребное для полного окисления количество кислорода (БПК) является мерой количества органического вещества, способного окисляться бактериями в аэробных условиях. При оценке степени разложения органического вещества в анаэробных условиях и определении эффективности работы анаэробных сооружений, где кислород не потребляется, показатель БПК применяться не должен. Некоторые бактерии участвуют в нескольких этапах разложения вещества: например, могут использовать белки, а затем углеводы, окислять спирты, а затем альдегиды, элементарный, а затем связанный азот и т.д. Но некоторые бактерии могут потреблять только определенные вещества, не используя другие. Одни виды бактерий могут вести окисление органического вещества до конца - до образования углекислого газа и воды, другие - до промежуточных продуктов, которые в свою очередь могут являться субстратом для других видов бактерий. Поэтому при очистке сточных вод, содержащих разнообразные органические и минеральные вещества, используют только смешанную культуру бактерий, которая обладает широким спектром физиологических возможностей и устойчивостью к воздействию внешних факторов. Процессы, в результате которых молекулы органических веществ разрушаются, а их энергия запасается в биологически доступной форме - катаболические процессы - тесно связаны с анаболическими процессами - процессами биосинтеза, в ходе которого из мелких молекул строятся более крупные и используется энергия макроэргических связей. При быстром росте клетке приходится расходовать большую часть всей вырабатывающейся энергии на процессы биосинтеза, в частности на биосинтез белков. В быстро растущей бактериальной клетке до 90% всей энергии, затрачиваемой на биосинтез, может уходить на синтез белков. Даже клетке, которая не увеличивает свою массу, приходится затрачивать значительную часть энергии на осуществление катаболических и анаболических процессов, так как составляющие клетку молекулы непрерывно расщепляются и синтезируются вновь (процесс эндогенного дыхания). Обычно бактерии размножаются делением клетки надвое с очень высокой скоростью, поддерживать которую можно только при условии постоянного поступления питательных веществ и удаления продуктов распада. Бактериальная клетка имеет плотную оболочку. Питательные вещества поступают в бактериальную клетку, при условии их растворения в воде или липоидах, через всю поверхность клетки. Возможность проникновения вещества в клетку зависит прежде всего от его химической структуры, степени диссоциации, способности адсорбироваться на поверхности клетки и растворяться в ее компонентах или вступать с ними в реакции. Так, жирные кислоты с одной карбоксильной группой легче проникают в клетку, чем соответствующие аминокислоты или оксикислоты. Двухосновные кислоты с окси- или аминогруппой поступают в клетку еще медленнее. Глицерин, имеющий три оксигруппы, проникает в клетку значительно медленнее, чем этиловый спирт и этиленгликоль. Скорость проникновения минеральных солей в клетку невелика и зависит от их концентрации, степени диссоциации, рН, состава минеральных солей. Наличие одного из ионов может влиять на скорость проникновения другого. Проницаемость изменяется следующим образом: К > Na > Zn > Mg > Ва > Са; J > Вr > N0_43_0 > Сl > SO4. Проницаемость клетки для данного катиона уменьшается под действием катиона, находящегося в этом ряду справа, нейтрализуя таким образом возможное токсическое действие металлов. Подавляющее большинство видов бактерий питаются как сапрофиты, т.е. готовым органическим веществом, и используют в процессе дыхания кислород (аэробы). Масса питательных веществ, перерабатываемых клеткой за сутки, превышает ее вес в 30-40 раз. Некоторые виды бактерий растут и размножаются только в отсутствии свободного кислорода, получая энергию при анаэробном разложении органических веществ и накапливая частично окисленные промежуточные продукты. Бактерии, живующие только в отсутствии кислорода - облигатные анаэробы - при наличии свободного кислорода быстро погибают. Факультативные анаэробы растут и размножаются одинаково хорошо в присутствии и в отсутствии кислорода. Видовую принадлежность бактерий определяют по морфологическим признакам, по цвету колоний, методом окраски по Граму. Однако наиболее важными являются биохимические методы идентификации, основанные на определении природы веществ, используемых в качестве питательного субстрата, или выделяемых в процессе метаболизма, отношении к кислороду, способу получения энергии. Так, например, обязательный обитатель кишечника человека кишечная палочка Escherichia coli, являющаяся индикатором фекального загрязнения вод, способна сбраживать лактозу, а тифозная палочка и Shigella не обладают такой способностью. При очистке сточных вод обычно встречаются бактерии следующих родов: Pseudomonas, Bacillus, Micrococcus, Flavobacterium, Achromobacter, Alkaligenes, Acinetobacter и др. Культура бактерий, развивающаяся в сточных водах, рост которой поддерживается за счет постоянной подачи питательных веществ со сточными водами (органические и минеральные загрязняющие вещества) и кислорода воздуха в качестве акцептора электронов при окислении органики, а продукты распада отводятся с очищенной водой, образует активный ил или биопленку, имеющие специфическую структуру, позволяющую с помощью довольно простых технических средств поддерживать относительно высокую биомассу бактерий. Активный ил и биопленка представляют собой сообщество организмов, основную часть которого составляют бактерии, в незначительном количестве присутствуют различные виды простейших, коловратки, некоторые виды червей. Простейшие, присутствующие в активном иле или биопленке, непосредственного участия в окислении органического вещества не принимают. Они питаются бактериями и мельчайшими свешенными веществами, находящимися в воде. Это обуславливает их роль в очистке сточной воды: поедая клетки бактерий простейшие способствуют омоложению активного ила, присутствие простейших стимулирует рост бактерий, простейшие снижает общее количество единичных бактериальных клеток в очищенной воде, в том числе и патогенных. На разных этапах очистки, при разных условиях ее проведения преобладают разные группы простейших, что позволяет с большой степенью достоверности использовать их в качестве индикаторных оганизмов. Например, в условиях работы аэротенков в режиме полного окисления с интенсивным процессом нитрификации в активном иле в массовом количестве присутствуют кругло- и брюхоресничные инфузории, коловратки, малощетинковые черви. При органической перегрузке, недостатке кислорода и др. Появляются бесцветные жгутиковые, равноресничные инфузории, переносящие повышенную концентрацию органических веществ и дефицит кислорода в воде. В работе Ц.И.Роговской /8/ представлены список индикаторных организмов, характеризующих работу очистных сооружений, список веществ, подвергающихся биологическому окислению, их биологическая потребность в кислороде. В смешанной культуре микроорганизмов широкие физиологические свойства отдельных видов бактерии дополняются внутривидовыми и межвидовыми взаимоотношениями между бактериями, а также бактериями и простейшими, что определяет способность активного ила и биопленки быстро адаптироваться к меняющимся условиям внешней среды и создавать устойчивые биологические системы для очистки сточных вод. Все необходимые питательные вещества бактерии получают из сточной воды, поэтому ее качественный и количественный состав, а также условия проведения очистки - концентрация растворенного кислорода, рН, температура, наличие токсических примесей - имеют большое значение для получения высоких и устойчивых показателей качества очищенной воды. Процессы биологического окисления органического вещества хозяйственно-бытовых сточных вод осуществляются в биопрудах, на биофильтрах или в аэротенках. Наиболее распространенным и эффективным методом является метод аэрации активного ила в аэротенках. Условная химическая формула активного ила, которая варьирует в зависимости от условий процесса очистки, имеет вид C50H702N. Основными химическими соединениями органического вещества активного ила являются белки - 56-58%, жиры - 21-22%, углеводы - 4-5% от общего органического вещества активного ила. Самым важным свойством активного ила, позволяющим поддерживать относительно высокую биомассу бактерий в аэротенке, является его способность образовывать хлопья, оседающие при отстаивании иловой смеси. Без этого никакие другие, самые благоприятные условия не могут обеспечить работоспособность традиционного аэротенка. Величина хлопка, его плотность, компактность зависят при прочих благоприятных условиях прежде всего от величины органической нагрузки на ил количества органического вещества по БПКполн. в мг, приходящегося на 1 г органического вещества активного ила в сутки. Обычно аэротенки работают при нагрузках 400-500 мг/(г.сут). При нагрузке ниже 30 мг/(г.сут) активный ил теряет способность к хлопьеобразованию, хлопок распадается на отдельные бактериальные клетки, не оседающие во вторичных отстойниках, и в аэротенке невозможно поддерживать необходимую концентрацию активного ила. Обычно в аэротенках поддерживается доза активного ила 1,5-3 г/л, а при благоприятных условиях - до 4-6 г/л. Количество растворенного кислорода, поступающего в иловую смесь, должно быть достаточным для окисления поступающего органического вещества и эндогенного дыхания бактерий. Концентрация кислорода в иловой смеси для поддержания благоприятных условий очистки должна быть не ниже 2 мг/л. Отрицательное воздействие на физиологическое состояние активного ила оказывает недостаток биогенных элементов: азота, фосфора, калия, магния, кальция, серы и др. Как правило, в хозяйственно-бытовых сточных водах этого недостатка не бывает; более того, эти элементы, особенно азот и фосфор присутствуют в избытке, и основная задача состоит в том, чтобы удалить их из очищаемой воды. Эффективность очистки сточных вод активным илом в значительной степени зависит от температуры воды. Считается, что оптимальный диапазон температур 20-25° С. Повышение температуры, особенно резкое, до 28° С и выше ведет к изменениям в структуре активного ила и ухудшению его седиментационных свойств. Температура выше критической, которая может привести к гибели бактериальных клеток, практически не встречается при очистке хозяйственно-бытовых сточных вод. Значительно чаще на очистные сооружения поступает вода с пониженной температурой. По существующим нормативам на биологическую очистку не следует подавать сточную воду с температурой ниже 6° С. При пониженной температуре снижается скорость окисления органического вещества, скорость адаптации микроорганизмов к новым загрязняющим веществам, поступающим на очистку. Особенно сильное воздействие пониженная температура оказывает на скорость процессов нитрификации и денитрификации. При низкой температуре ухудшаются седиментационные свойства активного ила. При практических расчетах скорость очистки сточных вод по БПК условно принимается равной единице при температуре 15° С, при другой температуре скорость очистки пересчитывается умножением на Т/15, где Т - температура воды, °С. На физиологическую активность микроорганизмов активного ила оказывает влияние величина рН. При рН среды менее б и более 9 эффективность очистки сточных вод резко снижается, что объясняется влиянием активной реакции среды на скорость ферментативных процессов. В условиях резко щелочной или кислой среды может произойти необратимая денатурация белков бактериальных клеток. Величина рН поступающей на очистку сточной воды обычно около 7. За счет процессов, происходящих в аэротенке, особенно нитрификации и денитрификации, активная реакция среды изменяется - при высокой эффективности очистки достигает 8 - 8,5. Это зависит также от буферности системы, в частности от величины щелочности сточной воды. Отрицательное действие на процесс биологической очистки оказывают различные токсические вещества органического и неорганического происхождения: это соли тяжелых металлов (медь, ртуть, свинец, хром и др.), четыреххлористый углерод, амиловый спирт, гидрохинон, хлорбензол, хлорвинил и др. Степень влияния токсических веществ зависит от степени адаптированности активного ила и его дозы, температуры, рН, количества и вида других присутствующих в сточной воде загрязнений. Токсические органические вещества в концентрациях ниже предельно допустимых могут использоваться бактериями активного ила в качестве питательного субстрата и таким образом удаляться из сточной воды. Поэтому так важно устройство на промышленных предприятиях локальных очистных сооружений и соблюдение требований, предъявляемых к производственным сточным водам при приеме их на городские очистные сооружения. Механизм действия токсических веществ очень различен. Так, малые концентрации синильной кислоты или ее солей инактивируют один из дыхательных ферментов - цитохромоксидазу; ПАВ снижают поверхностное натяжение, что создает неблагоприятные условия для микроорганизмов. Основная математическая модель процесса окисления органического вещества (снижения БПК), используемая при расчете необходимого времени аэрации сточной воды в аэротенке, приведена в виде расчетной формулы в СНиПе 2.04.03-85: (3) где: Len и Lex - БПКполн. поступающей в аэротенк и очищенной воды; аi - доза активного ила в аэротенке; S - зольность активного ила; р - удельная скорость окисления органического вещества загрязнений, определяемая по формуле (2). В США для расчета аэротенков наибольшее развитие получили четыре модели: Экенфельдера, Годи, Маккини и Лоуренса-Маккарти. В странах Западной Европы для расчета объемов сооружений часто пользуются рекомендациями ATV (aeration tank volume), которые представлены в виде таблиц. При расчете аэротенков по всем этим моделям результаты получаются близкими и в практических целях может быть использована любая. При окислении органического вещества часть его идет на построение клеток бактерий, т.е. увеличение биомассы активного ила. Образующийся в результате прироста избыточный активный ил должен регулярно удаляться из системы для поддержания заданной дозы и нормальной работы вторичного отстойника. Аэротенки, работающие при нагрузках менее 150 мг/(г.сут) называются аэротенками полного окисления или аэротенками с продленной аэрацией. В отличие от обычных аэротенков в аэротенках полного окисления происходит более глубокая очистка сточных вод - содержание растворенных органических веществ по БПКполн. составляет около б мг/л, однако за счет более высокой концентрации взвешенных веществ ВПК очищенной воды возрастает в 2 и более раз. Интенсивно идет процесс нитрификации, образуется значительно меньше избыточного активного ила, причем образующийся осадок минерализован и не требует дополнительной стабилизации. Расчет удельного расхода подаваемого в аэротенк воздуха производится по количеству органического вещества по ВПК, подлежащего удалению из обрабатываемой сточной воды. Аэротенки со взвешенным активным илом при традиционных нормативных органических нагрузках не могут обеспечить удаление органических загрязнений сточных вод до концентраций по ВПК и взвешенным веществам ниже 10-15 мг/л, при этом удаление азота составляет 30-40%, фосфора - менее 20%. С точки зрения технологии для совершенствования аэротенков наиболее перспективным является изучение совместного проведения процессов окисления органического вещества, нитрификации-денитрификации, биологического удаления фосфатов. На биофильтрах контакт сточной воды с биопленкой осуществляется в течение нескольких минут. За это время происходит в основном сорбция органических веществ и не может осуществляться глубокое удаление из воды растворенных органических загрязнений. Сорбированные вещества затем окисляются бактериями, образующими биопленку. Качество очищенной на биофильтре воды не соответствует современным требованиям. Но их особенность - образование биопзенки на поверхности загрузочного материала - используется для усовершенствования технологии очистки в аэротенках, которое должно идти по пути снижения органической нагрузки (или увеличения возраста активного ила), осуществляемого за счет увеличения длительности процесса, либо за счет увеличения концентрации активного ила. Повышение дозы взвешенного активного ила приводит к техническим трудностям при разделении иловой смеси во вторичных отстойниках, а также увеличению в несколько раз степени циркуляции активного ила. Объединив преимущества биофильтра и аэротенка, можно получить сооружение, в котором всегда есть запас биомассы микроорганизмов, и обеспечивается более высокое качество очищенной воды - аэротенки с прикрепленной микрофлорой (или аэротенки с затопленной загрузкой). При использовании аэротенков-вытеснителей с прикрепленной микрофлорой по длине аэротенка на затопленной загрузке развивается биопденка, адаптированная к различным органическим нагрузкам: к высокой - в начале аэротенка, к понижающейся по мере очистки сточных вод - в конце аэротенка. Скорость биологических процессов в прикрепленной микрофлоре зависит прежде всего от поверхности контакта биопленки с очищаемой водой. Свободный внутренний объем пористых загрузочных материалов зарастает бактериальной массой, а при увеличении толщины биопленки необходимо учитывать диффузионные процессы переноса органического вещества сточных вод во внутренние сдои биопленки. Во внутренних слоях может образовываться дефицит кислорода, что вызывает процесс денитрификации. В последние годы это подтверждено исследованиями многих авторов. Изучением процессов биологической очистки с прикрепленной микрофлорой занимаются: НИИ ВОДГЕО, где большее внимание уделяете» использованию этой технологии для очистки высококонцентрированных сточных вод; НИИКВОВ и Мосводо-каналНИИпроект, где основным направлением является интенсификация процессов очистки в традиционных аэротенках с помощью прикрепленной микрофлоры; АООТ ЦНИИЭП инженерного оборудования, где проводились исследования процессов глубокой очистки от органических загрязнений и нитрификации сточных вод. При глубокой очистке на затопленной загрузке развиваются бактерии, адаптированные к низким концентрациям органического вещества, и способные использовать его в качестве субстрата. Сооружения с прикрепленной микрофлорой могут обеспечить снижение концентрации органического вещества до величин менее 3 мг/л по БПКполн. и взвешенным веществам, а также азота аммонийного менее 0,5 мг/л, что зависит в основном от продолжительности глубокой очистки. |