рабочая тетрадь по фармхимии. Лекции по фармацевтической химии, 2010 Дополнительная литература Беликов, В. Г. Фармацевтическая химия В. Г. Беликов. М медэкспресинформ, 2007. с 7096
 Скачать 1.94 Mb.
|
|
ПОДЛИННОСТЬ соответсвие испытуемого вещества заявленному наименованию Партия фальсифицированного ЛС Супрастин Методы установления подлинности Общие реакции на подлинность ПОДЛИННОСТЬ Испытание на подлинность является важнейшими обязательным испытанием для всех видов анализа в фармации, а именно анализ анализ ______________ анализ анализ контроль. Испытание на подлинность позволяют непосредственно или косвенно судить о химической природе вещества. Особенно актуальным является разработка экс- пресс-методов и методов неразрушающего анализа для выявления фальсифицированной продукции. Например, ИК спектроскопия. Как правило для определения подлинности нужно провести несколько испытаний, при этом стараются сочетать различные методы для большей достоверности результатов. В некоторых фармакопе- ях (BP, EP) принято делить испытания на подлинность на предварительные и подтверждающие (первичные или вторичные испытания, это связано стем, что первичные более простые и дешевые, но менее специфичные, и если предварительное испытания окажется отрицательным, то подтверждающие можно не проводить. При фарманализе обязательно проводить все испытания, включенные в ФС. Общие реакции на подлинность - это реакции, подтверждающие наличие в молекуле определенных катионов, анионов и функциональных групп. Учитывая широкое распространение некоторых функциональных групп и частое применение качественных реакций, эти реакции были описаны в Общей фармакопейной статье (ОФС) Общие реакции на подлинность. Благодаря этому, нет необходимости в частных фармакопейных статьях (ФС) и нормативных документах (НД) описывать методики проведения этих реакций, а достаточно только сослаться на ОФС. Например Субстанция дает характерную реакцию Б на натрий. Качественные реакции на один и тот же ион, приведенные враз- личных национальных фармакопеях Физические 1.____________________ 2.____________________ 3.____________________ 4.____________________ 5.____________________ 6.____________________ 7.____________________ 8.____________________ 9.____________________ Чаще фальсифицирую популярные и дорогие ЛС Физическо-химические: 1.____________________ 2.____________________ 3.____________________ 4.____________________ 5.____________________ 6.____________________ 7.____________________ 8.____________________ 9.____________________ Химические 1.____________________ 2.____________________ 3.____________________ 4.____________________ 5.____________________ 6.____________________ 7.____________________ 8.____________________ 9.____________________ ОФС Общие реакции на подлинность СТР Характеристика качественных реакций КАТИОНЫ АНИОНЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ГРУППЫ Заполните таблицу примерами общих реакций на подлинность, используя действующую ОФС При обсуждении качественных реакций часто используется два понятия, дайте им определение и ответьте на вопрос Какие реакции могут использоваться для качественного анализа _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ Специфичность _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ Чувствительность _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ _________________________________________________________________________________ СТР мл раствора соли аммония (0,002-0,006 г иона аммония) нагревают с 0,5 мл раствора едкого натра выделяется аммиак, обнаруживаемый по запаху и по посинению влажной красной лакмусовой бумаги. ВИСМУТ Напишите уравнения реакций на катионы и анионы АММОНИЙ После обработки препарата висмута хлороводородной кислотой (для переведения его в ионизированный вид, к раствору добавляют сульфид ион и образуется осадок Осадок такого же цвета дают и препараты ртути (II), но сульфид ртути не окисляется азотной кислотой в отличие от сульфида висмута, при этом осадок растворяется и черное окрашивание исчезает В основе второго метода (метод Б) лежат следующие реакции При разбавлении водой из полученного раствора снова выпадает черный осадок йодида висмута, поскольку последняя реакция комплексообразования обратима, а при сильном разбавлении получается оранжевый осадок основного йодида висмута А. Препараты висмута около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл разведенной хлоро- водородной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл раствора сульфида натрия или сероводорода образуется коричневато - черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема концентрированной азотной кислоты. Б. Препараты висмута около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 5 мл разведенной серной кислоты и фильтруют. К фильтрату прибавляют капли раствора йодида калия образуется черный осадок, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато - оранжевого цвета. Сущность реакции можно представить следующим уравнением Следует отметить, что в указанных условиях (нагревание и концентрация едкого натра около 3,3%) могут подвергаться гидролизу некоторые органические ЛС содержащие карбамоил-, карбамоилок- си, уреидо-, сульфамоил- и гуанидиногруппы. Реакции образования аммиака при гидролизе этих групп ЖЕЛЕЗО закисное Fe 2+ и ЖЕЛЕЗО окисное Fe 3+ СТР Первое испытание как для закисного железа таки для окисного основано на реакции образования осадка синего цвета переменного состава - Fe 4 [Fe(CN) 6 ] 3 ·nK 4 [Fe(CN) 6 ]·mH 2 O, где n = 0,3-0,8; m = 12-24; упрощенно - KFe[Fe(CN) 6 ] (берлинская лазурь, турнбулевая синь, парижская синяя, для этого препараты закисного железа обрабатывают раствором хлорио- водородной кислоты (для _____________________________________ _______________________________________) и добавляют раствор фер- рицианида калия (красная кровяная соль) препараты окисного железа обрабатывают раствором хлороводородной кислоты (для _______________________________________) и добавляют раствор ферроцианида калия (желтая кровяная соль) В связи с этим на окисное железо в ГФ приводится также метод Б, основанный на реакции образования роданидов железа, окрашивающих раствор в красный цвет. Константы устойчивости роданидных комплексов невелики, поэтому для определения требуется высокая концентрация лиганда. В растворе образуется ряд комплексов, различающихся по максимуму поглощения и его интенсивности. В зависимости от концентрации роданид-иона образуются комплексы различного состава с координационным числом по роданидиону от 1 до 6: Общим реактивом для открытия ионов железа является сульфид аммония, при этом выпадает __________________________________________ А. К 2 мл раствора соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлороводородной кислоты и 1 мл раствора феррицианида калия образуется синий осадок. Б. К раствору соли закисного железа (около 0,02 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах. А. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлороводородной кислоты и 1-2 капли раствора ферроцианида калия образуется синий осадок. Б. К 2 мл раствора соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют 0,5 мл разведенной хлороводородной кислоты и 1-2 капли раствора роданида аммония появляется красное окрашивание. В. К раствору соли окисного железа (около 0,001 г иона железа) прибавляют раствор сульфида аммония образуется черный осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах. Осадок берлинской лазури нерастворим в разведенных минеральных кислотах, поэтому его получение осуществляют в кислой среде. Ионы Fe 2+ с (K 4 [Fe (CN) 6 ]) образуют белый осадок Fe 2 [Fe(CN) 6 ], который легко окисляется (KBrO 3 , K 2 Cr 2 O 7 ) в кислой среде и превращается в берлинскую лазурь. Ионы Fe 3+ с (K 3 [Fe(CN) 6 ]) осадка не дают, а раствор приобретает бурую окраску. СТР А. К 2 мл раствора соли калия (0,01-0,02 г иона калия) прибавляют 1 мл раствора винной кислоты, 1 мл раствора ацетата натрия, 0,5 мл 95% спирта и встряхивают постепенно образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей. Б. К 2 мл раствора соли калия (0,005-0,01 г иона калия, предварительно прокаленной для удаления солей аммония, прибавляют 0,5 мл разведенной уксусной кислоты и 0,5 мл раствора кобальтинитрита натрия образуется желтый кристаллический осадок. В. Соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло - в пурпурно - красный. А. К 1 мл раствора соли кальция (0,002-0,02 г иона кальция) прибавляют 1 мл раствора оксалата аммония образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и растворе аммиака, растворимый в разведенных минеральных кислотах. Б. Соль кальция, смоченная хлороводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в кирпично-красный цвет. КАЛИЙ На препараты, содержащие калий, в ГФ приводятся 3 методики образование малорастворимого вводе гидротартрата калия Добавление небольшого количества спирта способствует кристаллизации гидротартрата калия. Целесообразно также потирать стенки пробирки стеклянной палочкой и охлаждать реакционную смесь. Важные условия проведения реакции таковы большая концентрация ионов калия в растворе слабокислая или нейтральная реакция раствора (рН 4-7); проведение реакции на холоду . реакция с кобальтинитритом натрия, входе которой образуется кристаллический осадок Кобальтинитрит натрия в растворе относительно быстро разлагается, при этом бурая окраска переходит в розовую. Такой раствор реагента непригоден. Определению иона калия реакцией с ко- бальтинитритом натрия мешает ион аммония, который дает аналогичный желтый осадок, поэтому неорганические препараты, содержащие калий, предварительно прокаливают с целью удаления солей аммония. В том случае, если прокаливание невозможно органические препараты, содержащие калий, для устранения мешающего влияния иона аммония к реакционной смеси добавляют раствор формальдегида Третий метод открытия калия основан на окрашивании пламени в __________ цвет. Испытанию мешают соли натрия, окрашивающие пламя в желтый цвет. В этом случае наблюдение пламени осуществляют через ___________ стекло. КАЛЬЦИЙ Специфической реакцией на ион кальция является реакция образования ____________ осадка оксалата кальция Вторым испытание является окрашивание пламени в __________ цвет. МАГНИЙ СТР В основе методики открытия магния лежит реакция образования кристаллического осадка магний-аммоний фосфата __________ цвета При нарушениях в методике могут образоваться другие два белых, но аморфных осадка гидроксид магния и фосфат магния. С целью предотвращения этого к реакционной смеси добавляют хлорид аммония. гидроксид магния растворяется в растворе хлорида аммония. Важным является поддержание рН. Оптимальным является рН 8-9. В кислой среде осадок магний-аммоний фосфата не образуется, а в сильнощелочной среде при рН >10 вместо MgNH 4 PO 4 выпадает осадок фосфата магния (Mg 3 (PO 4 ) 2 ). В связи с этим из трёх фосфорнокислых солей натрия, более надежно использовать гидрофосфат натрия. К 1 мл раствора соли магния (0,002-0,005 г иона магния) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора фосфата натрия образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и уксусной кислоте. А. 1 мл раствора соли натрия (0,01-0,03 г иона натрия) подкисляют разведенной уксусной кислотой, если необходимо, фильтруют, затем прибавляют 0,5 мл раствора цинк - уранилацетата; образуется желтый кристаллический осадок. Б. Соль натрия, смоченная хлороводородной кислотой и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет. А. К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора сульфида натрия или сероводорода образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной уксусной кислоте и легкорастворимый в разведенной хлороводородной кислоте. Б. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 иона цинка) прибавляют 0,5 мл раствора ферроцианида калия образуется белый осадок, нерастворимый в разведенной хлороводородной кислоте. НАТРИЙ Микрокристаллическая реакция с цинк-уранилацетатом: Соли натрия,окрашивают пламя в ____________ цвет. Реакция окрашивания пламени солями натрия очень чувствительна (открываемый минимум мкг натрия в пробе. В таких количествах натрий присутствует практически везде - в пыли, воде, поэтому о присутствии натрия в исследуемом препарате можно делать заключение лишь при наличии яркого и неисчезающего в течение нескольких секунд желтого окрашивания пламени. Образования сульфида цинка Осаждение сульфида цинка происходит при рН 2-9. При рН <2 сульфид цинка не образуется при рН >9 образуется тетрагидроксоцинкат-ион Реакция иона цинка с ферроцианидом калия, с образованием _________ осадка соли гексацианоферрата (II) цинка и калия Этот методика позволяет открыть цинк в сильнокислых растворах. Из щелочных растворов цинк не осаждается при действии ферроцианида калия. При действии растворов едких щелочей осадок соли гексациа- ноферрата (II) цинка и калия растворяется ЦИНК СТР А. К 1 мл раствора бромида (0,002-0,03 г иона бромида) прибавляют 1 мл разведенной хлороводородной кислоты, 0,5 мл раствора хлорамина, 1 мл хлороформа и взбалтывают хлороформный слой окрашивается в желто - бурый цвет. Б. К 2 мл раствора бромида (0,002- 0,01 г иона бромида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра образуется желтоватый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и труднорастворимый в растворе аммиака. А. К 2 мл раствора йодида (0,003-0,02 г иона йодида) прибавляют 0,2 мл разведенной серной кислоты, 0,2 мл раствора нитрита натрия или раствора хлорида окисного железа и 2 мл хлороформа при взбалтывании хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет. Б. К 2 мл раствора йодида (0,002-0,01 г иона йодида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра образуется желтый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака. В. При нагревании 0,1 г препарата с 1 мл концентрированной серной кислоты выделяются фиолетовые пары йода. БРОМИДЫ Окислении бромид-иона хлорамином в кислой среде в присутствии хлороформа Выделяющийся бром растворяется в хлороформе и окрашивает его в __________ цвет. При избытке хлорамина вместо окраски возникает желтая, поскольку вместо брома образуется монохлорид брома (BrCl). При обработке раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты, выпадает _______ осадок, нерастворимый в _______ вот- личие от хлорида серебра и растворимый в _________ в отличии от иодида серебра. ЙОДИДЫ Общим методом открытия йода в ЛВ органической и неорганической природы является действие концентрированной серной кислоты. В основе метода реакция окисления йодида со степенью окисления -1 до элементного йода концентрированной серной кислотой Окисление йодид иона хлоридом железа (III) или нитритом натрия в среде разведенной серной кислоты позволяет определять йодиды в присутствии других галогенидов. При использовании FeCl 3 реакцию можно проводить ив нейтральной среде, а при применении NaNO 2 - обязательно в кислой. Определению йодида этим методом мешают более сильные, чем йодид, восстановители. C раствором нитрата серебра в присутствии азотной кислоты, в присутствии различных восстановителей за исключением тиосульфата, образуется осадок, растворимый в __________________: КАРБОНАТЫ И ГИДРОКАРБОНАТЫ СТР Карбонаты и гидрокарбонаты при действии минеральных кислот и многих карбоновых кислот выделяют углекислый газ. Выделение можно обнаружить по помутнению известковой воды Второй фармакопейный метод позволяет отличить друг от друга карбонаты и гидрокарбонаты. Метод основан на том, что карбонаты щелочноземельных металлов нерастворимы вводе, а гидрокарбонаты растворимы. Однако, при температуре выше С гидрокарбонаты любых металлов разлагаются с образованием карбонатов, что сопровождается помутнением раствора Следующая методика позволяет отличить их друг от друга ноне позволяет открыть карбонат- и гидрокарбонат- ионы. Карбонаты, растворимые вводе (соли калия, натрия и аммония, имеют ____________ реакцию среды. Растворы гидрокарбонатов имеют реакцию, поэтому растворы карбонатов окрашиваются в красный цвет при добавлении раствора фенолфталеина, а растворы гидрокарбонатов ____________________. А. Кг карбоната гидрокарбоната) или к 2 мл раствора карбоната гидрокарбоната) (1:10) прибавляют 0,5 мл разведенной кислоты выделяется углекислый газ, который образует белый осадок при пропускании через известковую воду. Б. К 2 мл раствора карбоната (1:10) прибавляют 5 капель насыщенного раствора сульфата магния образуется белый осадок гидрокарбонат образует осадок только при кипячении смеси. В. Раствор карбоната (1:10) при прибавлении 1 капли раствора фенолфталеина окрашивается в красный цвет (отличие от гидрокарбонатов. А. К препарату (около 0,001 г иона нитрата) прибавляют 2 капли раствора дифениламина появляется синее окрашивание. Б. К препарату (0,002- 0,005 г иона нитрата) прибавляют по 2-3 капли воды и концентрированной серной кислоты, кусочек металлической меди и нагревают выделяются бурые пары двуокиси азота. В. Нитраты (около 0,002 г иона нитрата) не обесцвечивают раствор перманганата калия, подкисленный разведенной серной кислотой (отличие от нитритов. Методика Б основана на взаимодействии азотной кислоты с медью при нагревании в присутствии серной кислоты Для отличия нитратов от нитритов к исследуемому раствору, подкисленному разведенной серной кислотой, добавляют раствор перманганата калия. Нитриты обесцвечивают раствор перманганата калия, а нитраты - нет. Однако, при действии перманганата калия в кислой среде на многие органические нитраты окраска исчезает вследствие окисления органической части молекулы. НИТРАТЫ СТР А. К препарату (около 0,001 г иона нитрита) прибавляют 2 капли раствора дифениламина появляется синее окрашивание. Б. К препарату (около 0,03 г иона нитрита) прибавляют 1 мл разведенной серной кислоты выделяются желто - бурые пары отличие от нитратов. В. Несколько кристаллов антипирина растворяют в фарфоровой чашке в 2 каплях разведенной хлороводородной кислоты, прибавляют 2 капли раствора нитрита около 0,001 г иона нитрита появляется зеленое окрашивание отличие от нитратов. К 2 мл нейтрального раствора салицилата (0,002-0,01 г иона салицилата) прибавляют 2 капли раствора хлорида окисного железа появляется сине - фиолетовое или красно - фиолетовое окрашивание, которое сохраняется при прибавлении небольшого количества разведенной уксусной кислоты, но исчезает при прибавлении разведенной хлороводородной кислоты. При этом образуется белый кристаллический осадок салициловой кислоты. НИТРАТЫ и НИТРИТЫ Общая методика основана на окислении дифениламина нитрат или нитрит ионом в концентрированной серной кислоте с образованием красителя синего цвета. Процесс протекает в 3 стадии Окисление дифениламина нитрат ионом до тетрафенилгидразина: бензидиновая перегруппировка тетрафенилгидразина в N,N'- дифенил-бензидин: окисление N,N'-дифенилбензидина нитрат-ионом до красителя синего цвета Эту же реакцию дают окислители, стандартный окисли- тельно-восстановительный потенциал пары которых больше + 0,75 В, например NO 2ˉ , H 2 O 2 , MnO 4 ˉ , Cr 2 O 7 2– и др. НИТРИТЫ Реакция с дифениламином не является специфичной, поэтому применяются и другие испытания. Минеральные кислоты вытесняют из нитритов азотистую кислоту, которая в результате диспропорционирования приводит к выделению желто- бурого газа - диоксида азота Специфическая реакция с подкисленным раствором антипирина приводит к образованию 4 нитрозоантипирина __________________ цвета САЛИЦИЛАТЫ СТР С ионами Fe 3+ салицилаты образуют устойчивые комплексы хелатного типа, не разрушаемые в среде уксусной кислоты К 2 мл раствора сульфата (0,005-0,05 г иона сульфата) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах. А. К 2 мл раствора сульфита (0,01-0,03 г иона сульфита) прибавляют 2 мл разведенной хлороводородной кислоты и встряхивают постепенно выделяется сернистый газ, обнаруживаемый по характерному резкому запаху. Б. К 2 мл раствора сульфита (0,002-0,02 г иона сульфита) прибавляют 0,5 мл раствора хлорида бария образуется белый осадок, растворимый в разведенной хлороводородной кислоте отличие от сульфатов. В. При добавлении к раствору сульфита нескольких капель раствора йода (0,1 моль/ л) реактив обесцвечивается. А. К 1 мл раствора тартрата (около 0,02 г иона тартрата) прибавляют кристаллик хлорида калия, 0,5 мл 95% спирта образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах и растворах едких щелочей. Б. 0,25 мл раствора тартрата (около 0,005 г иона тартрата) нагревают с 1 мл концентрированной серной кислоты и несколькими кристаллами резорцина через 15-30 с появляется вишнево - красное окрашивание В основе метода лежит специфическая реакция сульфат-иона с ионом бария Сульфат бария нерастворим в кислотах, что отличает его от других солей бария. Выделение в кислой среде неустойчивой сернистой кислоты, разлагающейся с выделением сернистого газа Сернистый газ идентифицируют по резкому запаху горящей серы или по покраснению синей лакмусовой бумажки, предварительно смоченной водой. Сульфит-ион, в отличие от сульфат-иона, образует с ионом бария белый осадок, растворимый в минеральных кислотах. Эту реакцию дают лишь неорганические сульфиты Йод вводной среде восстанавливается как минеральными сульфитами, таки органическими Сама винная кислота или ее монозамещенная натриевая соль используются для открытия иона калия. Этаже реакция лежит в основе определения тартратов СУЛЬФАТЫ СУЛЬФИТЫ ТАРТРАТЫ СТР А. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата, нейтрализованного до рН около 7,0, прибавляют несколько капель раствора нитрата серебра образуется желтый осадок, растворимый в разведенной азотной кислоте и растворе аммиака. Б. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) прибавляют 1 мл раствора хлорида аммония, 1 мл раствора аммиака и 0,5 мл раствора сульфата магния образуется белый кристаллический осадок, растворимый в разведенных минеральных кислотах. В. К 1 мл раствора фосфата (0,01-0,03 г иона фосфата) в разведенной азотной кислоте прибавляют 2 мл раствора молибдата аммония и нагревают образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в растворе аммиака. К 2 мл нейтрального раствора бензоата (0,01- 0,02 г иона бензоата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа образуется розовато - желтый осадок, растворимый в эфире. ТАРТРАТЫ Реакция конденсации с резорцином в концентрированной серной кислоте приводит к образованию ауриновых красителей красного цвета ФОСФАТЫ А. Образование _________ осадка фосфата серебра Б. С магнезиальной смесью (_____________________________________ ______________________________________________________________) выпадает осадок, также как ив реакциях открытия магния В. Раствор молибдата аммония в разведенной азотной кислоте образует с фосфатом характерный _______________________________ осадок 12-молибдофосфата аммония Также, как и на ацетат, проводят реакцию с хлоридом железа (III): Растворимость в эфире обусловлена тем, что _______________________________________________________________ Оптимальная рН 6-8. При рН >9 образуется бурый осадок гидроксида железа (III), нерастворимый в эфире, а при рН <5 взаимодействия нет. Бензойная кислота эту реакцию не дает. Для открытия бензойной кислоты. БЕНЗОАТЫ ХЛОРИДЫ СТР Растворы хлоридов с серебра нитратом в присутствии азотной кислоты, образуется белый творожистый осадок хлорида серебра растворимый в растворе аммиака К 2 мл раствора хлорида (0,002-0,01 г иона хлорида) прибавляют 0,5 мл разведенной азотной кислоты и 0,5 мл раствора нитрата серебра образуется белый творожистый осадок, нерастворимый в разведенной азотной кислоте и растворимый в растворе аммиака. Для солей органических оснований испытание растворимости образовавшегося осадка хлорида серебра проводят после отфильтровывания и промывания осадка водой. А. К 1 мл нейтрального раствора цитрата (0,002-0,01 г иона цитрата) прибавляют 1 мл раствора хлорида кальция раствор остается прозрачным при кипячении образуется белый осадок, растворимый в разведенной хлороводородной кислоте. Б. К препарату (0,001-0,002 г иона цитрата) прибавляют 0,5 мл уксусного ангидрида и нагревают через 20-40 с появляется красное окрашивание. А. 2 мл раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) нагревают с равным количеством концентрированной серной кислоты и 0,5 мл 95% спирта ощущается запах этилацетата. Б. К 2 мл нейтрального раствора ацетата (0,02-0,06 г иона ацетата) прибавляют 0,2 мл раствора хлорида окисного железа появляется красно - бурое окрашивание, исчезающее при прибавлении разведенных минеральных кислота г препарата растворяют в 1 мл разведенной хлороводородной кислоты, если необходимо, нагревают, охлаждают во льду, прибавляют 2 мл 1% раствора нитрита натрия полученный раствор прибавляют к 1 мл щелочного раствора бета - нафтола, содержащего 0,5 г ацетата натрия образуется осадок от желто - оранжевого до оранжево - красного цвета. цетата) прибавляют 0,2 мл Реакция с хлоридом кальция. Реакция с уксусным ангидридом при нагревании. Следует отметить, что вода мешает проведению этой реакции, поскольку гидролизует уксусный ангидрид до уксусной кислоты, которая окраски с цитратом не дат. Для подтверждения наличия первичной ароматической аминогруппы последовательно проводят реакции диазотирования (I) и азосочетания получающейся соли диазония с нафтолом в щелочной среде (II) с образованием азокрасителей _____________________________ цвета ЦИТРАТЫ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПЕРВИЧНЫЕ АМИНЫ АЦЕТАТЫ Под действием концентрированной серной кислоты и этилового спирта, образуется этилацетат, обладающий характерным фруктовым запахом Вторым испытанием является определение растворимых солей уксусной кислоты реакцией с хлоридом железа (III), При этом образуется основной комплексный ион ___________ цвета |