Патентный анализ. патенты. Модернизация колонн в системе экстрактивной ректификации феноласырца
 Скачать 0.94 Mb.
|
|
Министерство образования и науки Российской Федерации Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «» Кафедра: «Нефтехимия и химическая технология» Дисциплина: «Химическая технология органических веществ» Патентный обзор на тему: «Модернизация колонн в системе экстрактивной ректификации фенола-сырца» Выполнил: Проверил: Уфа 2022 1 Узел разложение гидроперекиси изопропилбензола Патент 256223 Целью работы [1] является повышения выхода ценного побочного продукта альфаметилстирола (АМС). Подвергание смеси реакции первой стадии в присутствии 0,5 – 1,5% мас. воды и от 20 до 400 миллионных долей серной кислоты при давлении в реакторе 450 – 760 мм рт.ст., температуре 60 – 85°C и времени нахождения в реакторе от 4 до 45 минут для получения смечи с мольным соотношением ацетона к фенолу 1 – 1,5. Вторую стадию разложения проводят в присутствии 0,5–3 мас. % дополнительной воды при температуре в реакторе второй стадии 110 – 150°C и времени нахождения в реакторе от 0,5 до 30 минут. Предлагаемый способ позволяет получить альфа-метилстирол с высоким выходом при оптимальном выходе фенола и ацетона, а также снизить количество побочных продуктов. Патент 2448944 Целью изобретения [2] является удаление метилбензофурана и гидроксиацетона из потока неочищенного фенола. Способ включает пропускание потока неочищенного фенола, по меньшей мере, через два последовательных реактора, содержащих кислую ионообменную смолу, при котором температура в последовательных реакторах снижается в направлении потока фенола, так что температура в первом реакторе в направлении потока фенола составляет от 100 до 200°С, и температура в последнем реакторе в направлении потока фенола составляет от 50 до 90°С, без стадии термического разделения между двумя последовательными реакторами. Это позволяет получить фенол с низким содержанием без предварительного удаления гидроксиацетона до взаимодействия с кислой ионообменной смолой. Патент 2334734 Целью изобретения [3] является получение фенола и ацетон и низким содержанием гидроксиацетона в феноле. Рассматриваемый способ получения фенола и относится к кислотно-катализируемому разложению гидропероксида кумола в последовательно соединенных реакторах в две стадии при повышенной температуре с одновременным образованием на первой стадии дикумилпероксида и последующим его разложением в реакционной среде на второй стадии. При этом процесс проводят с использованием в качестве катализатора 2-гидрокси-бензолсульфокислот. где Х и Y - водород, алкил, аралкил, галоген, оксиалкил, сульфогруппа, алкил(2-гидроксибензолсульфокислотная группа), в количестве 0,1-1 ммоль/л (Рисунок – 1).  Рисунок 1 – 2-гидрокси-бензолсульфокислота Способ позволяет получать целевые продукты с высокой производительностью при сохранении невысокого содержания гидроксиацетона в реакционной массе. 2 Узел выделения фенола Одними из самых энергоемких процессов разделения продуктов является ректификация. Так на проведение процессов разделения смесей путем ректификации на заводе затрачивается около 70 % от общей суммы энергозатрат. Отсюда следует, что модернизация узла выделения фенола является актуальной темой. 2.1 Контактные устройства 2.1.1 Регулярные насадки Патент 171603 Целью полезной модели [4] является повышение интенсификации массообмена за счет турбулизации жидкой фазы, а также за счет обеспечения возможности непрерывного перемешивания потоков жидкости, двигающейся в виде пленки по противоположным поверхностям вертикальных гофрированных элементов. Поставленная цель достигается тем, что регулярная насадка для тепло- и массообменных аппаратов состоит из пакета вертикально установленных наклонных гофрированных элементов, соприкасающихся выступающими гофрами друг с другом, согласно полезной модели гофрированные элементы выполнены из листов с просечками или сетки, размеры ячеек которых обеспечивают безотрывное течение жидкости по ней.  Рисунок 2 – Патент RU 171603 U1 Патент 2452560 Регулярная насадка [5] состоит из собранных в пакеты гофрированных листов, установленных вертикально, вершинами гофр друг к другу. В насадке используются две разные конструкции листов, которые в пакете располагаются попеременно. В гофрированных листах первого вида имеются вырезы, сделанные на краях вершин гофр. Также на вершинах гофр листа первого вида имеются небольшие горизонтальные площадки. Гофрированные листы второго вида выполнены с вырезами в вершинах гофр. В собранном виде гофрированные листы образуют горизонтальные ромбовидные каналы и вертикальные зигзагообразные каналы. Изобретение позволяет повысить интенсивность процессов тепло- и массообменна за счет эжектирования газом жидкости, перетекающей из вышележащих ромбовидных каналов по площадкам на соседние нижележащие каналы.  Рисунок 3 – Патент RU 2452560 C1 Патент 2431522 Регулярная сетчатая насадка [6], равномерно перекрывающая поперечное сечение аппарата, содержит элементы, выполненные в виде свернутого в рулон гофрированного рукава из сетки, связанной "кулирной гладью", и распределяющие элементы, выполненные в виде кусков гофрированного рукава из сетки, связанной "кулирной гладью", сложенных "гармошкой" поперек образующей этого рукава и соединенных в полосу, плотно сложенную зигзагообразно. При этом элементы из свернутого в рулон гофрированного рукава чередуются по высоте с распределяющими элементами. Изобретение позволяет увеличить поперечное перераспределение жидкости в насадке и повышает эффективность процессов тепло- и массообмена.  Рисунок 4 – Патент RU 2431522 C1 Патент 2 586 037 Регулярная насадка [7] состоит из полых с решетчатой поверхностью длинномерных элементов 1, выполненных в виде трехгранных призм, которые сгруппированы в каждом пласте в модули 2 таким образом, что каждый модуль образован четырьмя длинномерными элементами, размещенными с попарным противолежанием так, что они имеют одну общую вершину в центре модуля и прилегают друг к другу соседними боковыми гранями. При этом каждый пласт состоит из n - числа таких модулей и в стопе пласты с продольной укладкой модулей чередуются с пластами с поперечной их укладкой. В результате достигнуто повышение эффективности процесса тепло- и массообмена при непосредственном контакте газ - жидкость за счет увеличения активной поверхности насадки и увеличения времени пребывания капель жидкости на поверхности насадки.  Рисунок 5 – Патент RU 2 586 037 C1 2.1.2 Нерегулярная насадка Патент 190583 При загрузки насадки в колонну большой высоты может сминание насадки в нижней части колонны наблюдаться в силу низкой механическая прочность элементов этой насадки, что отрицательно влияет на гидродинамику осуществляемого технологического процесса. Рассматриваема насадка [8] образует в своем поперечном сечении V-образный профиль, что позволяет увеличить механическую прочность элементов насадки. В результате удается предотвратить смятие элементов насадки и, в целом, уменьшить насыпной вес предлагаемой насадки. Выполнение элементов кольцеобразной насадки из полосы заготовки прямоугольной формой с величиной отношения высоты элемента насадки Hp к длине полосы заготовки L в пределах от (Hp/L) = 0,11 до (Hp/L) = 0,04 позволяет увеличить эффективность процессов тепло- и массообмена за счет максимального использования так называемых «концевых эффектов».  Рисунок 6 – Патент RU 190583 U1 Патент 2746189 Задача изобретения – интенсификация процессов тепло- и массообмена за счет увеличения активной удельной поверхности насадки [9], а также за счет увеличения поверхности контакта взаимодействующих фаз. Это достигается за счет предотвращения образования непроточной зоны между вершинами соседних перемычек внутри кольцевого пространства элементов насадки. Изобретение обеспечивает увеличение активной удельной поверхности насадки, увеличение поверхности контакта взаимодействующих фаз, увеличение пропускной способности контактного аппарата и интенсификацию процессов тепло- и массообмена.  Рисунок 7 – Патент RU 2746189 C2 Патент 2746140 Задача изобретения [10] - увеличение эффективности процессов тепло- и массообмена за счет послойного расположения регулярно уложенной и насыпной насадки в колонном аппарате. Решением является расположение кольцевых насадок горизонтальными рядами по концентрическим окружностям со смещением колец в соседних по высоте рядах, при этом элементы насадки с одинаковым расположением в ряду чередуются через ряд по высоте и уложены относительно друг друга в каждом слое с зазором. В результате обеспечивается высокая эффективность технологического процесса при одновременно низком гидравлическом сопротивлении. Патент 2542265 При создании изобретения [11] ставилась задача увеличения эффективности контакта и жидкой фаз на провальных контактных устройствах ситчатого типа и повышения пропускной способности тарелки за счет изменения организации контакта в ситах с противоточного на локальный перекрестноточный и расширения границ устойчивой работы тарелки, а также при массообмене между газом и двумя несмешивающимися жидкостями. Ситчатая тарелка включает горизонтальное полотно, которое формируется из двух скрепленных между собой полотен. Каждое полотно имеет асимметрично расположенные элементы двух видов сит: один элемент сита имеет форму в виде сита-клапана круглой формы, скрепленного с полотном ножками, выдавленными из полотна совместно с ситом-клапаном, другой элемент сита выполнен в виде сита-отверстия круглой формы с габаритным размером, позволяющим вставлять в сито-отверстие с минимальным зазором сито-клапан другого полотна. На верхнем полотне сита-клапаны обращены вниз симметрично ситам-отверстиям в нижнем полотне, а в нижнем полотне сита-клапаны обращены вверх симметрично ситам-отверстиям в верхнем полотне. Технический результат: повышение эффективности контакта фаз, повышение пропускной способности тарелки.  Рисунок 8 – Патент RU 2542265 C1 2.2 Колонна с перекрестным током жидкой и газовой фаз При создании изобретения [12] ставилась задача совершенствования конструкции массообменной колонны с перекрестным током жидкой и газовой фаз с целью существенного расширения диапазона устойчивой работы аппарата. Задача решается благодря тому, что предлагаемая конструкция распределителя жидкости позволяет в зависимости от реального расхода жидкой фазы (флегмы) вводить в технологический процесс весь объем перекрестноточной насадки насадочной секции или необходимую часть ее объема, в том числе при изменении расхода флегмы по высоте колонны включать в массообменный процесс необходимую часть объема перекрестноточной насадки каждой насадочной секции. Это позволяет расширить диапазон устойчивой работы колонны при ее эксплуатации в пределах от гипотетически минимального до гипотетически максимального расхода флегмы. 2.3 Распределители потока Патент 104865 Целью изобретения [13] является обеспечении надежного равномерного распределения возвращаемой флегмы по сечению колонны. Техническая задача достигается тем, что распределитель жидкости выполнен из центрального цилиндрического стакана диаметра равным или меньшим внутреннему диаметру колонны, в днище которого выполнены углубления, в углублениях просверлены калиброванные отверстия для отекания флегмы, в калиброванные отверстия вставлены калиброванные направляющие стержни, в центральном стакане могут быть размещены один или несколько сквозных патрубков для пропуска пара и аварийного сброса флегмы. Патент RU 163474 Задачей [14] на решение которой направлено заявленное техническое решение является равномерное распределение жидкости по сечению устройства. Технический результат достигается при использовании центробежного распределительного устройства для жидкости, с отверстиями для орошающей жидкости, снабженный по периферии внутренней части радиальными лопатками, и расположенными по внешнему контуру наклонными лопатками, установленными с возможностью изменения угла наклона к основанию распределителя. Техническим результатом является повышение эффективности массообменных аппаратов.  Рисунок 9 – Патент RU 163474 U1 Патент RU 2641133 Целью изобретения [15] является получение равномерное распределение газового потока по сечению аппарата и повышение качества сепарации крупных капель при высоких значениях фактора скорости в патрубке ввода газовой смеси. Устройство распределения газожидкостного потока, установленное внутри корпуса аппарата против патрубка ввода газа соосно, содержит внутренний и внешний каркас в виде цилиндра или усеченного конуса, внутренний каркас которого разделен на секции проходными распределителями с диаметрами отверстий, уменьшающимися от патрубка ввода газа, удерживаемыми стержнями внутреннего каркаса, продетыми сквозь отверстия, а на каркасе расположен слой сепарирующей насадки. Технический результат: равномерное распределение газового потока по сечению аппарата. Повышается качество сепарации крупных капель при высоких значениях фактора скорости в патрубке ввода газовой смеси.  Рисунок 10 – Патент RU 2641133 C1 Патент RU 171150 Технической проблемой, на решение которой направлена заявляемая полезная модель [16], является разработка конструкции устройства, обеспечивающего эффективное распределение входного газового потока на входе в аппарат, предварительное отделение механических примесей и диспергированной жидкости и, как следствие, повышение качества сепарации в технологическом аппарате. Распределитель газожидкостного потока, устанавливаемый на входном патрубке внутри корпуса технологического аппарата, представляет собой цилиндр, образующая которого выполнена из смонтированных на внутреннем каркасе секций, состоящих из рядов последовательно расположенных пластин, при этом пластины размещены радиально на боковых сторонах распределителя и в смежных рядах установлены с различными (положительными и отрицательными) углами наклона относительно входного патрубка ввода газожидкостного потока. Внутри каркаса распределителя равномерно размещены элементы, выполненные в виде колец переменного сечения или пластин, изменяющие диаметр входного патрубка по длине устройства. Заявляемое конструктивное исполнение устройства позволяет улучшить равномерность распределения газожидкостного потока по сечению технологического аппарата, что обеспечивает равномерную загрузку внутренних элементов аппарата и предварительное отделение механических примесей и диспергированной жидкости, что позволяет создать условия для более эффективной работы внутренних устройств аппарата.  Рисунок 11 – Патент RU 171150 U1 3 Теплообмен Патент 2672988 Целью данного изобретения [17] является повышение компактности аппарата, снижение температурных напряжений в кожухе и греющих трубках Указанный технический результат достигается за счет того, что в предложенной конструкции кожухотрубчатого теплообменника патрубки для подвода и отвода горячего и холодного теплоносителей и греющие трубки имеют синусоидальный профиль в продольном сечении. За счет того что греющие трубки имеют синусоидальный профиль, увеличивается компактность теплообменного аппарат , то есть увеличивается отношение теплопередающей поверхности к объему теплообменника. Кроме того, синусоидальный профиль греющих трубок позволяет снизить температурные напряжения, возникающие вследствие разности температур греющих трубок и кожуха.  Рисунок 12 – Патент RU 2672988 C2 Патент 2673119 Задача, на решение которой направлено заявленное изобретение [18], заключается в интенсификации теплообмена как в трубном, так и межтрубном пространствах пучков теплообменных труб с одновременным увеличением удельной площади теплообмена. Поперечное сечение теплообменной трубы представляет собой трехлучевую звезду с полыми лучами. Выполнение центральных участков теплообменных труб плоскими позволит более компактно разместить теплообменные трубы в полости корпуса, что, в конечном итоге, позволит на 30-40% уменьшить радиальные размеры теплообменного аппарата, улучшить условия теплообмена и улучшить массово-габаритные характеристики теплообменного аппарата за счет уменьшения его габаритных размеров при сохранении длины пути потока.  Рисунок 13 – Патент RU 2673119 C2 Патент 2693804 Целью изобретения [19] является повышение эффективности теплообмена в кожухотрубчатых теплообменных аппаратах и повышение надежности теплообменных аппаратов. Предложен кожухотрубчатый теплообменный аппарат с трубным пучком, размещенным в кожухе, в котором в зазоре между трубным пучком и кожухом аппарата расположен наполнитель, выполненный из чередующихся слоев объемной сетки и малопроницаемого материала или из нескольких слоев гофрированного листового материала. Изобретение обеспечивает повышение эффективности теплообмена в кожухотрубчатых теплообменных аппаратах и повышение надежности теплообменных аппаратов.  Рисунок 14 – Патент RU 2693804 C1 Патент RU 2725305 C1 Система подвода тепла в ректификационную колонну. При создании изобретения [20] была поставлена задача разработки системы подвода тепла в ректификационную колонну, позволяющей повысить удельное количество передаваемой тепловой энергии теплоносителя. Заявляемая система подвода тепла в ректификационную колонну формирует двухстадийный теплосъем от теплоносителя – водяного пара. На первой стадии обеспечивается нагрев и испарение части продукта из нижней части ректификационной колонны в первом теплообменном аппарате за счет полной конденсации расчетного количества водяного пара. На второй стадии обеспечивается нагрев исходного сырья ректификационной колонны путем дополнительного охлаждения уже сконденсированного водяного пара, что увеличивает удельное количество передаваемой тепловой энергии водяного пара. Изобретение обеспечивает повышение удельного количества передаваемой тепловой энергии теплоносителя при стабильном функционировании.  Рисунок 15 – Патент RU 2725305 C1 ЗАКЛЮЧЕНИЕ В разделе 1 рассматриваются способы получения фенола. Недостатком патента [1] является то, что результаты, на которые опирается автор, были получены при проведение лабораторных опытов. Могут возникнуть проблемы при создание производственной технологии, поэтому необходимо вначале рассмотреть физическую модель. В патенте [2] в результате химических превращений, протекающих в реакторах, образуется большое количество высококипящих компонентов – смол, что приводить к понижению селективности процесса. В патенте [3] в качестве катализатора процесса рассматривается 2-гидрокси-бензолсульфокислота. Это соединение не производится в больших объемов, поэтому этот патент предоставляет интерес исключительно для лабораторных методов получения фенола. В разделе 2 наибольший интерс предоставляет колонна с перекрестным током газовой и жидкой фаз [12]. Это связано с тем, что продукты, содержащиеся в реакционной массе разложения гидроперекиси изопропилбензола образуют большое количество азеотропных смесей, что заставляет проводить процесс разложения в условиях вакуума. Перекрестноточная насадка обладает низким гидравлическим сопротивлением и высокой массообменной эффективностю, iирокий диапазон устойчивой работы позволяет работать при различных нагрузках. Рассмотренные в разделе 3 теплообменные аппараты обладают повышенной поверхностью теплообмена, но сложная форма трубного пучка может привести к трудностям эксплуатации оборудования и их очистки от наложений. Поэтому перед их выбором стоит рассмотреть возможные варианты их ремонта и промывки. CПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ ИСТОЧНИКОВ Пат. 2562236 Россия, МПК C07C 39/04 C07C 49/08 C07C 15/20. Способ разложения гидропероксида кумола / С. Кинан, М. Хаганс; патентообладатель ХОНИВЕЛЛ ИНТЕРНЭШЕНЕЛ ИНК. – 2012156422; заявл. 03.06.2011; опубл. 27.11.2017, Бюл. №25. Пат. 2448944 Россия, МПК C07C 37/82 39/04 C07C 49/08 C07C 37/08. Способ обработки фенола / Г. Ломер, М. Вебер, О. Шнур; патентообладатель ИНЕОС ФЕНОЛ ГмбХ унд КО. КГ. – 2008145109; заявл. 03.04.2007; опубл. 27.04.2012, Бюл. №12. Пат. 2334734 Россия, МПК C07C 49/08. Способ получени фенола и ацетона / А.С. Дыкман, А.В. Зиненков, В.В. Пинсон; патентообладатель ООО "Еврохим-Спб-Трейдинг". – 2008141213; заявл. 16.10.2008; опубл. 27.11.2010, Бюл. №33. Пат. 171603 Россия, МПК B01J 19/32. Регулярная насадка для тепло- и массообменных аппаратов / В.Г. Афанасенко, Р.Р. Даминев, Е.А. Муравьева, П.А. Кулаков, Т.В. Григорьева, В.В. Пряничникова; патентообладатель УГНТУ. – 2016141048; заявл. 18.10.2016; опубл. 07.06.2017, Бюл. №16. Пат. 2452560 Россия, МПК B01J 19/32. Регулярная насадка для тепло- и массообменных аппаратов / А.В. Бальчугов, А.В. Васильев, И.Е. Кузора; патентообладатели А.В. Бальчугов, А.В. Васильев, И.Е. Кузора. – 2011107769; заявл. 28.02.2011; опубл. 10.06.2012, Бюл. №16. Пат. 2431522 Россия, МПК B01J 19/32. Регулярная сетчатая насадка / А.А. Ваганов, А.С. Пушнов, А.С, Тимонин; патентообладатель МГУИЭ. – 2010111894; заявл. 30.03.2010; опубл. 20.10.2011, Бюл. №29. Пат. 2 586 037 Россия, МПК F28F 25/08. Регулярная насадка для осуществления процессов тепло- и массообмена / Е.Ю. Баранова, А.С. Пушнов, П.И. Коровин; патентообладатель МАМИ. – 2015121840; заявл. 09.06.2015; опубл. 10.06.2016, Бюл. №16. Пат. 190583 Россия, МПК B01J 19/30. Кольцеобразная насадка для осуществления процессов тепло- и массообмена / М.Г. Багомедов, М.Г. Беренгартен, А.С. Пушнов, А.В. Козловская; патентообладатель "Стандартиммаш". – 2019109804; заявл. 03.04.2019; опубл. 04.07.2019, Бюл. №19. Пат. 2746189 Россия, МПК B01J 19/30. Насадка для осуществления тепло- и массообменных процессов / К.В. Чиж, А.С. Пушнов, Е.И. Жилинская, А.В. Козловский; патентообладатель "Стандартиммаш". – 2017118803; заявл. 30.05.2017; опубл. 08.04.2021, Бюл. №10. Пат. 2746140 Россия, МПК B01J 19/32. Способ загрузки кольцевых насадок в колонные аппараты / М.Г. Багомедов, М.Г. Беренгартен, А.С. Пушнов, А.В. Козловская; патентообладатель "Стандартиммаш". – 2018123600; заявл. 28.06.2018; опубл. 30.12.2019, Бюл. №1. Пат. 2 542 265 Россия, МПК B01D 3/22. Ситчатая тарелка провального типа для массообменных аппаратов, работающих в системах "газ-жидкость" и "газ-жидкость-жидкость / И.А. Мнушкин, Н.А. Самойлов, Е.И. Иванов, А.Н. Адыев, Т.Х. Рахтмов ; патентообладатель И.А. Мнушкин. – 2013150752; заявл. 14.11.2013; опубл. 20.02.2015, Бюл. №5. Пат. 2602863 Россия, МПК F25J 3/0295 F25J 5/00. Массообменная колонна с перекрестным током жидкой и газовой фаз / И.А. Мнушкин; патентообладатель И.А. Мнушкин. – 2015127880; заявл. 10.07.2015; опубл. 30.06.2020, Бюл. №19. Пат. 104865 Россия, МПК B01D 53/00. Распределитель жидкости для ректификационных колонн / И.Л. Селиваненко, К.Д. Суворкин; патентообладатель И.Л. Селиваненко, К.Д. Суворкин. – 2009146116; заявл. 14.12.2009; опубл. 27.05.2011, Бюл. №15. Пат. 163474 Россия, МПК B01D 53/18. Распределитель жидкости для ректификационных колонн / Н.В. Шабитова, Н.С. Шабитов, А.Б. Голованчиков; патентообладатель ВолгГТУ. – 2015155499; заявл. 23.12.2015; опубл. 20.07.2016, Бюл. №20. Пат. 163474 Россия, МПК B01D 53/18. Распределитель жидкости для ректификационных колонн / Н.В. Шабитова, Н.С. Шабитов, А.Б. Голованчиков; патентообладатель ВолгГТУ. – 2015155499; заявл. 23.12.2015; опубл. 20.07.2016, Бюл. №20. Пат. 2641133 Россия, МПК B01D 3/14 B01D 45/04. Устройство распределения газожидкостного потока / М.Н. Ахлямов, Р.Н. Ахлямов, Р.Р. Нигматов; патентообладатель ООО "ПЛКГРУП". – 2016152677; заявл. 28.12.2016; опубл. 16.01.2018, Бюл. №2. Пат. 171150 Россия, МПК B01D 50/00 B01D 45/12. Распределитель газожидкостного потока / А.В. Белобородов, Р.В. Корытников; патентообладатель ООО "ТюменНИИгипрогаз". – 2016152668; заявл. 29.12.2016; опубл. 22.05.2017, Бюл. №15. Пат. 2672988 Россия, МПК F28D 7/00 F28F 1/08. Кожухотрубчатый теплообменный аппарат / М.Г. Лагуткин, В.Г. Сорокин, И.И. Сорокина; патентообладатель ООО "НИУИФ-Инжиниринг". – 2015105927; заявл. 24.02.2015; опубл. 10.09.2016, Бюл. №25. Пат. 2672988 Россия, МПК F28D 7/16 F28F 1/02. Теплообменный аппарат / Б.А. Грищенко, А.В. Хорват, В.В. Черниченко; патентообладатель ВУНЦ ВВС ВВА. – 2015105927; заявл. 24.05.2016; опубл. 27.11.2017, Бюл. №33. Пат. 26938044 Россия, МПК F28D 7/16. Кожухотрубчатый теплообменный аппарат / Р.И. Насибуллин; патентообладатель УГНТУ. – 2016130021; заявл. 21.07.2016; опубл. 04.07.2019, Бюл. №19. Пат. 2725305 Россия, МПК F25J 3/0295 F25J 5/00. Система подвода тепла в ректификационную колонну / И.А. Мнушкин, Д.И. Мифтахов; патентообладатель И.А. Мнушкин. – 2019137417; заявл. 21.11.2019; опубл. 30.06.2020, Бюл. №19. |