Мусифуллина А.Н. Реферат. Модифицирующие технологические добавки резиновых смесей

• Название: Модифицирующие технологические добавки резиновых смесей
• Дата: 11.05.2022
• Размер: 38.78 Kb.
• Имя файла: Мусифуллина А.Н. Реферат.docx
• Тип: Реферат; #523742

МИНОБРНАУКИ РОССИИ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

Высшего образования

«КАЗАНСКИЙ НАЦИОНАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ УНИВЕРСИТЕТ»

(ФГБОУ ВО «КНИТУ»)


Реферат

На тему: «Модифицирующие технологические добавки резиновых смесей.»

Выполнил: гр. 510-М12, Мусифуллина А. Н.

Проверил: Курбангалеев М.С.

Казань, 2020 -2021

Содержание

Введение 3

1. Технологические добавки и их классификация 5

2. Жирные кислоты 7

3. Эфиры жирных кислот 14

4. Смоляные кислоты 16

5.Технологические добавки и талловое масло, взаимозаменяемость. 18

6. Заключение 20

7. Список используемой литературы 21

Введение

В связи со стабилизацией ассортимента каучуков и основных ингредиентов резиновых смесей для создания резин с новыми свойствами весьма перспективным является использование в резиновых смесях новых химических добавок полифункционального действия. При смешении каучуков с такими добавками образуются композиции, применение которых позволяет в сильной степени изменить свойства, как резиновых смесей, так и полученных из них резин. Возможность использования полифункциональных добавок связана с их химическим строением, агрегатным состоянием и влиянием на структуру эластомерных композиций. Правильный подбор и введение добавок в резиновую смесь может облегчать ее переработку (эффект пластификации), изменять клейкость, когезионную прочность, параметры вулканизации и многие другие характеристики. В зависимости от химического строения и количества полифункциональных добавок существенно изменяются и свойства резин, полученных из таких композиций (эластичность, морозостойкость и теплостойкость, прочность, динамические и усталостные характеристики, твердость и сопротивление истиранию и т.д.).

Большой интерес к применению разнообразных добавок вызван тем, что, во-первых, по влиянию на технологические свойства и процессы переработки эластомерных композиций эффективность добавок различного строения, но близких по молекулярной массе и совместимости с каучуком, примерно одинакова, а, во-вторых, тем, что влияние добавок различного строения на свойства резин неодинаково, в связи с чем необходимо выбирать наиболее эффективные добавки с учетом конкретных условий эксплуатации резины. Многие соединения могут являться добавками полифункционального действия. Достоинством полифункциональных добавок является их доступность. В связи с этим в настоящее время в резиновых смесях применяются или испытываются самые разнообразные продукты природного и синтетического происхождения. Например, олиоэфиракрилаты являются пластификаторами при переработке и усиливающими наполнителями в вулканизационной композиции; парафины (олиоэтилены) облегчают переработку смесей и защищают резины от озонного растрескивания; жирные кислоты (олеоэтиленкарбоновые кислоты) не только понижают вязкость резиновых смесей, но и воздействуют на сшивание каучука, повышая эффективность использования вулканизующих систем.

Эффективность использования добавок в каждой конкретной композиции зависит от совокупности химических характеристик композиции и способов ее переработки. Наиболее эффективное применение добавок в композициях с каучуком должно основываться на знании закономерностей изменений под их влиянием структуры композиции, а для выбора конкретных добавок необходимо проведение специальных экспериментов. Несмотря на большое количество работ, посвященных этому вопросу, влияние технологических добавок на вулканизацию и свойства резин недостаточно выяснено.

В данной работе будут изучены многоцелевые добавки, так как исследования доступных продуктов переработки масел и жиров в качестве ингредиентов резиновой смеси остаются весьма актуальной задачей.

1. Технологические добавки и их классификация

Целевые добавки, которые при добавлении к резиновым смесям в небольших количествах, улучшают их технологические свойства - называются технологическими добавками.

Ингредиенты, улучшающие перерабатываемость резиновых смесей, давно использовались в резиновой промышленности. К ним относят в основном жидкие и термопластичные пластификаторы. Однако, оказывая положительное действие на технологические свойства смесей, они отрицательно влияют на эксплуатационные характеристики резин [1].

Для решения этих проблем и используются нетрадиционные вещества – технологические добавки, позволяющие направленно регулировать технологические свойства резиновых смесей. За рубежом такие добавки широко применяются. Добавки позволяют не только направленно регулировать свойства готовой продукции и улучшить переработку полимерных композиций, но и повысить срок службы и атмосферостойкость изделий, получать изделия с декоративной поверхностью, имитирующей природные материалы, улучшить адгезионную связь с армирующими материалами [2].

Технологические добавки должны удовлетворять комплексу требований:

- хорошо совмещаться с эластомерами и наполнителями;

- оказывать положительное влияние на текучесть смесей;

- положительно влиять на вулканизационные свойства смесей;

- сопротивляться воздействию света и озона, и легко вводиться в смесь

- независимость действия от температуры смешения или шприцевания;

- автоматически дозироваться.

Механизм действия технологических добавок зависит от их совместимости с полимером. По совместимости с полимером технологические добавки можно разделить на три основные группы:

1. 
   Ограниченно совместимые с каучуком вещества. Технологические добавки выдавливаются на поверхность резиновой смеси и играют роль внешней смазки на поверхности резина-металл.
   
2. 
   Среднесовместимые с каучуком вещества. Ниже критической концентрации добавка действует как “внутренняя смазка” между элементарными объемами, участвующими в процессе течения. При концентрации выше критической добавка этого типа действует по первому механизму.
   
3. 
   Хорошо совместимые с каучуком вещества. Добавки этого типа не мигрируют к поверхности раздела и действуют как модификатор вязкости всей массы системы по одному из нижеприведенных механизмов [1]:
   

• 
  межмолекулярный – уменьшает взаимодействие между макромолекулами полимеров;
  
• 
  внутримолекулярный – способствует набуханию макромолекулы и ее “смягчению”.
  

По химической природе технологические добавки классифицируются на:

1.Жирные кислоты и их производные (соли и эфиры).

2.Эмульсионные пластификаторы.

3.Высококипящие полигликоли.

4.Смолы (смоляные кислоты и их производные). [3]

2. Жирные кислоты

В промышленном масштабе производство жирных кислот базируется на использовании растительных и животных жиров. Одним из перспективных источников возобновляемого непищевого сырья для получения жирных кислот может служить талловое масло – побочный продукт переработки древесины на целлюлозо-бумажных комбинатах. Талловое масло представляет собой смесь трех групп веществ: жирных кислот (от С₁₄ до С₂₄₎, смоляных кислот и нейтральных веществ с продуктами окисления. Талловое масло не имеет устойчивых физико-химических констант, что объясняется неодинаковым соотношением его составных частей. На состав таллового масла влияет вид и сорт перерабатываемой древесины, условий произрастания дерева, времени рубки, сроков и условий хранения древесины, а также от метода переработки сульфатного масла.

Сырое талловое масло (СТМ) – вязкая жидкость от темно-красного до темно-бурого цвета с неприятным запахом и горьким вкусом, удельной плотности 960-980 кг/м³. Его получают разложением серной кислотой сульфатного мыла. В нем содержится приблизительно равные количества ( по 45%) жирных и смоляных кислот и меньшие количества нейтральных и окисленных веществ. Наличие посторонних примесей (минеральные вещества и вода) зависит от способа производства. После очистки масло имеет повышенное содержание жирных кислот и пониженное - смоляных.

Жирные кислоты таллового масла (ЖКТМ) преимущественно включают:

• 
  насыщенные кислоты: пальмитиновая (С₁₅Н₃₁СООН), стеариновая (С₁₇Н₃₅СООН), миристиновая (С₁₃Н₂₇СООН), лигноцириновая (С₂₃Н₄₇СООН);
  
• 
  ненасыщенные кислоты: олеиновая (С₁₇Н₃₃СООН), линолевая (С₁₇Н₃₁СООН), линоленовая (С₁₇Н₂₉СООН), рицинолевая (С₁₈Н₃₄СООН) и эруковая (С₂₁Н₄₁СООН).
  

В процессе переработки таллового масла образуется ряд новых жирных кислот (ацетованилоновая, сетариновая, адипиновая и себациновая).

Физические и химические свойства жирных кислот зависят от строения их молекул. Известно, что соединения, имеющие одинаковую химическую формулу, могут иметь различные физические и химические свойства. Такие соединения (изомеры) имеют различную структуру молекул. Изомеры часто встречаются среди жирных кислот и их производных, содержащихся в природных смолах, жирах и восках.

На температуры плавления жирных кислот оказывают определяющее влияние два взаимосвязанных фактора – длина углеводородного радикала в молекуле и ассоциация. Поскольку наиболее прочные ассоциаты образуют низкомолекулярные кислоты, они характеризуются сравнительно высокими температурами плавления. С увеличением длины углеводородного радикала в молекуле кислоты степень ассоциации уменьшается, что вызывает понижение температуры плавления при числах углеводородных атомов в молекуле до пяти. При дальнейшем увеличении числа атомов углерода в молекуле кислоты температура плавления растет.

Появление двойных связей в молекуле кислоты приводит к понижению температуры плавления по сравнению с насыщенной жирной кислотой с таким же числом атомов углерода в молекуле. Так, олеиновая (одна двойная связь), линолевая (две двойных связи), и линоленовая (три двойных связи) кислоты имеют Т_пл соответственно 13; -6,5 и - 13С, что значительно ниже температуры плавления стеариновой кислоты, также имеющей в молекуле 18 атомов углерода, но не имеющей двойных связей.

Растворимость воды в жирных кислотах понижается с увеличением числа углеродных атомов в кислоте и с понижением температуры (стеариновая кислота при 68,7С содержит 0,92% воды, а при 92,4С – 1,02%). Однако эта зависимость выражена значительно слабее, чем при растворении кислот в воде. Растворимость жирных кислот в органических растворителях зависит от полярности растворителя, молекулярной массы кислоты и температуры.

Растворимость жирных кислот в неполярных растворителях увеличивается с уменьшением мольного объема кислоты. Растворимость карбоновых кислот в тройных системах вода – кислота – растворитель в общем случае возрастает с увеличением температуры. Молекулярные массы кислоты и полярности растворителя. В системах с неполярными органическими растворителями зависимость растворимости от числа углеродных атомов в молекуле кислоты может проходить через максимум [4].
Стеариновая кислота (С₁₇Н₃₅СООН). В промышленных условиях кислоту получают путем гидролитического расщепления гидрогенизированного жира и растительных масел. Стеариновая кислота полифункциональна и в небольших дозировках (до 4-5 масс.ч.) является [5]:

• 
  активатором ускорителей вулканизации;
  
• 
  диспергатором наполнителей и других ингредиентов;
  
• 
  мягчителем (пластификатором).
  

Стеариновая кислота вводится непосредственно в каучук и используется практически во всех резинах на основе натурального и синтетического каучуков. Стеариновая кислота регулирует и стабилизирует процесс вулканизации, особенно в присутствии оксидов металлов (Mg, Ca, Zn, Cd и т.д.).

При температуре вулканизации стеариновая кислота взаимодействует с оксидами металлов и ускоряет переход ускорителей вулканизации в комплексные соединения, обладающих большей растворимостью в каучуке, чем исходные продукты. Стеариновая кислота является также источником атомов водорода, которые принимают участие в протекающих при вулканизации радикальных реакциях [6].

Отрицательным свойством стеариновой кислоты является ее незначительная растворимость в каучуке, в результате чего она выцветает из резиновых смесей, снижая клейкость. Это следует учитывать, особенно при изготовлении изделий, сборка которых осуществляется до вулканизации. Считается, что причиной выцветания является примесь олеиновой кислоты, которая обычно присутствует в торговых сортах стеариновой кислоты. С очищенной кислотой такого не происходит. В связи с этим при предъявлении высоких требований к качеству стеариновой кислоты, содержание в ней олеиновой кислоты должно быть по возможности минимальным [7].

Стеариновая кислота также улучшает технологические свойства резиновых смесей, особенно текучесть в процессе переработки, обеспечивает хорошую перерабатываемость на вальцах и выемку из вулканизационных форм [7].

Присутствие непредельных фрагментов в стеариновой кислоте является нежелательным фактором. При изготовлении резиновых смесей необходимо тщательно контролировать непредельность стеариновой кислоты, во избежание возможной преждевременной вулканизации смесей и снижения физико-механических показателей готовых изделий[8].

Можно предположить, что у резин со стеарином высокой степени непредельности формируется более дефектная вулканизационная сетка (условная прочность резин снижается с ростом степени непредельности стеариновой кислоты).

Стеариновая, пальметиновая и олеиновая кислоты и их соли, используемые в качестве активаторов вулканизации, улучшают технологические свойства смесей и способствуют получению высокомодульных вулканизатов, характеризующихся высоким сопротивлением разрыву и эластичностью [9].
Олеиновая кислота (С₁₇Н₃₃СООН). Промышленный способ производства олеиновой кислоты основан на гидролитическом расщеплении растительных масел (таллового, кориандрового, рапсового и т.д.). По свойствам олеиновая кислота близка к стеариновой, но больше выцветает на поверхность резины и способствует ускорению старения резин [10].

Олеиновая кислота используется также для получения пластификатора – бутилолеата (бутиловый эфир олеиновой кислоты), который в основном применяется для улучшения эластических свойств и морозостойкости хлоропреновых резин. В отечественной промышленности этот пластификатор известен под условным названием “фригит”.

Применение органических и неорганических активаторов требуется для наиболее эффективного использования органических ускорителей вулканизации каучуков. Основным неорганическим активатором является оксид цинка, однако оксиды магния и свинца также имеют определенное значение. Жирные кислоты, их соли и эфиры являются органическими активаторами [11].

Активаторы значительно повышают эффективность действия вулканизации, и относительно небольшие добавки их к смеси приводят к значительному повышению степени вулканизации.

Вулканизацией называется процесс, при котором пластичный каучук переходит в эластичную резину или эбонит. Этот процесс, состоящий в связывании макромолекул по их реакционоспособным участкам, называют также структурированием (сшиванием). Обычно этот процесс происходит за счет возникновения редких ковалентных химических связей между макромолекулами под действием специального агента вулканизации.

В процессе вулканизации, прежде всего, изменяются физические и механические свойства, причем в большей степени заметно улучшение эластических свойств.

Вулканизация приводит к увеличению прочности эластомера. Возникновение химических связей между молекулярными цепочками приводит к уменьшению остаточной деформации резины. В значительной степени при вулканизации изменяются и другие механические и физические свойства, такие как твердость, сопротивление раздиру, истиранию и т.д. Плотность эластомера меняется как вследствие соединения молекулярных цепей химическими связями, так и в результате присоединения агента вулканизации. Вследствие соединения молекулярных цепей химическими (вулканизационными) связями каучук теряет способность к самопроизвольному растворению в растворителях, характерному для исходного невулканизованного каучука. После образования пространственной сетки вулканизат способен лишь к ограниченному набуханию. Равновесная степень набухания (Q_) уменьшается с увеличением концентрации поперечных химических связей. В результате вулканизации изменяется влаго- и газопроницаемость, диэлектрическая проницаемость и коэффициент диэлектрических потерь, теплопроводность, температура стеклования и другие свойства эластомера [12].

Характер действия жирных кислот зависит от длины их молекул. Алифатические карбоновые кислоты с короткой цепью, например капроновая кислота (С₅), еще не обнаруживает явно выраженного действия. С увеличением длины цепи активирующее действие становится все более отчетливым. Хотя при применении стеариновой кислоты (С₁₇) еще не наблюдается оптимального активирующего действия (оно достигается при введении бегеновой кислоты (С₂₁)), все же использование стеариновой кислоты в качестве активатора ускорителей дало исключительно ценные в технологическом отношении результаты.
Производные жирных кислот.

В резиновой промышленности, в основном зарубежом, применяются производные жирных кислот (ПЖК) полифункционального действия. Среди них выделяют шесть основных типов:

1. 
   - аддукты полиэтиленоксида (ПЭО) и полипропиленоксида (ППО) с амидами жирных кислот;
   

2 - маслорастворимые мыла;

3 - водорастворимые мыла;

4 - нитрилы жирных кислот;

5 - четвертичные соединения;

6 - серусодержащие производные жирных кислот.

ПЖК этих типов применяют при полимеризации каучуков, вулканизации резиновых смесей и регенерации старых резин в качестве эмульгаторов, ПАВ, диспергаторов, мягчителей, пластификаторов, пептизаторов, вулканизующих веществ, активаторов, антиоксидантов, антиозонантов, антискорчингов, регуляторов молекулярной массы, добавок для повышения адгезии [13].

Состав исследуемых добавок позволил предложить полифункциональный характер их действия в резиновой смеси. Согласно литературным данным, ЖК и их цинковые соли являются эффективными диспергаторами технического углерода, активаторами вулканизации и пластификаторами, а ОЖК обладает, кроме того, свойствами вторичного ускорителя вулканизации. В силу этого целесообразней использовать Диспактол М в смесях с низким содержанием пластификаторов или повышенным содержанием наполнителей.

Диспактолы вводят в смесь на первой стадии, для наиболее полной реализации диспергирующей и пластифицирующей способности добавок. Добавку вводят в начале смешения вместе с каучуком и техническим углеродом, а затем добавляют остальные ингредиенты. Установлено, что при введении Диспактолов снижаются энергозатраты на смешение, в основном за счет снижения “пиковых” нагрузок в начале процесса.

Влияние добавки на пластичность и вязкость смеси незначительно, при этом значительно улучшается шприцуемость смесей. Резины без стеариновой кислоты и твердых мягчителей, содержащие Диспактол М, характеризуются пониженными гистерезисными потерями и повышенной износостойкостью [1].

3. Эфиры жирных кислот

При взаимодействии высших карбоновых (жирных) кислот со спиртами образуются эфиры широко применяемые при производстве резин, пластмасс, лаков и красок. Эфиры ЖКТМ отличаются хорошей смачивающей способностью и совместимостью с большинством пленкообразующих веществ, в том числе с водными эмульсиями, латексами. Пентаэритритовые эфиры таллового масла имеют ряд преимуществ по сравнению с глицериновыми (большая вязкость и т.д.). Этерификацию таллового масла пентаэритритом проводят при 293С и 10 %-ном избытке последнего в реакционной массе [14].

Эфиры алифатических карбоновых кислот широко применяются для получения резин с повышенной морозостойкостью. Наибольшее распространение получили эфиры адипиновой и себациновой кислот и одноатомных спиртов (от н-бутилового до изодецилового). Эти эфиры характеризуются незначительной токсичностью, поэтому они широко применяются при изготовлении упаковочных полимерных материалов для пищевых продуктов. Самым эффективным пластификатором, значительно повышающим морозостойкость резин, является дибутил себацинат (ДБС). Он хорошо совмещается с каучуками и пластмассами, имеет низкие вязкость, летучесть, высокую стойкость к экстрагированию водой, мылами и моющими средствами. ДБС склонен к экстрагированию углеводородами, что исключает возможность его применения в изделиях, контактирующими с такими средами. Он применяется для изготовления резин на основе хлоропренового и бутадиен-нитрильного каучуков с морозостойкостью до -60С [15].

За рубежом эфиры ЖК широко изучаются и частично применяются [9]. Бутиловый эфир стеариновой кислоты изучался как растворитель невулканизованного каучука и может быть использован как пластификатор резиновых смесей на основе натурального и синтетического каучука. Бутиловый эфир стеариновой кислоты может действовать как пластификатор для антиадгезивов на основе уретанового каучука, для повышения связи корд-каучук и для увеличения мягкости и адгезии при обработке. Этот стеарат может быть использован для улучшения сопротивления световому старению бутадиенстирольных сополимеров. Бутиловый эфир стеариновой кислоты не только пластификатор для резин на основе хлорированного каучука, но и обеспечивает уменьшение тепловых потерь и увеличивает водонепроницаемость резин на основе синтетического каучука.

Бутандиолкапролат – это эфир с превосходным низкотемпературным поведением, поэтому может быть использован как пластификатор для широкой области каучуков. Бутилолеат применяется как смазка и пластификатор каучуков и проявляет тенденцию ускорителя вулканизации резиновых смесей.

Циклогексилстеарат работает как пластификатор синтетических каучуков, где может увеличивать эластичность и мягкость и действует также как агент, улучшающий выемку из пресс-формы. Диэтиленгликольстеарат используется для смазки каучука и может быть использован как диспергирующая добавка.

Глицерилмоностеарат действует как смазка при литье под давлением. Он же может выполнять функцию эмульгатора и стабилизатора в латексах, используется в виде 1 %-ной дисперсии в воде и позволяет диспергировать многие пигменты в этих латексах.

Глицерилтристеарат нашел применение при изготовлении фактисов – каучукоподобных продуктов путем нагревания силиконтетрахлорида и гидрированного касторового масла в композиции на основе силиконового каучука.

Метилгидроксистеарат выполняет функцию внутренней смазки и технологической добавки для уменьшения поверхностной липкости в бутиловых каучуках, он же может явиться агентом для улучшения выемки из пресс-форм [16].

4. Смоляные кислоты

Смоляные кислоты – природные карбоновые кислоты главным образом фенонтренового ряда общей формулы С₁₉Н_27-31СООН (молекулярная масса 300-304). Смоляные кислоты продуцируются всеми хвойными растениями; эти кислоты – главная составная часть живицы (50-70 % по массе), экстрактивных смолянистых веществ из соснового осмола (45-60 %), таллового масла (30-45 %), канифоли (75-95 %). Качественный состав смесей смоляных кислот практически одинаков, но наблюдаются значительные различия в их количественном составе.

Среди смоляных кислот особенно часто встречаются трициклические соединения, отличающиеся положением двойных связей или заместителей и пространственной конфигурацией, что обусловливает различие в их химических свойствах [18].

Смоляные кислоты таллового масла (СКТМ) являются смесью изомеров кислот С₂₀Н₃₀О₂ и продуктов их диспропорционирования под влиянием температуры или кислых катализаторов. К ним оносятся левопимаровая (следы), декстропимаровая, изодекстропимаровая, абиетиновая, неоабиетиновая, палюстровая, дигидроабиетиновая, тетрагидроабиетиновая и дегидроабиетиновая кислоты. Разработанные способы выделения и идентификации смоляных кислот позволили получить более точные данные о составе смоляных кислот, в частности, опровергнуть мнение Аскана о наличии в талловом масле особой пинабиетиновой кислоты. Установлено, что пинабиетиновая кислота представляет собой смесь, по крайней мере, трех или четырех смоляных кислот.

Смоляные кислоты таллового масла отличаются от смоляных кислот, находящихся в смолах соснового дерева, как в количественном, так и в качественном отношении. Это во многом объясняется условиями их получения.

Первичная левопимаровая кислота легко изомеризуется в секреции дерева, а также при нагревании в щелочной или кислой среде, образуя адиетиновую и другие кислоты.

Таким образом, смоляные кислоты таллового масла состоят из декстропимаровой и тетрагидроабиетиновой кислот, а также из продуктов окисления. Это предопределяет качество получаемой из указанных смоляных кислот талловой канифоли и позволяет получить из них большое количество других продуктов, т.к. дегидроабиетиновая кислота имеет бензольное ядро .

Смоляные кислоты таллового масла легко окисляются кислородом воздуха. При этом уменьшается их растворимость в бензиновых углеводородах. Нерастворимая в петролейном эфире часть СКТМ (оксикислоты) служит поэтому мерой самоокисления. Прежде всего, самоокислению подвергаются кислоты типа абиетиновой. Декстропимаровые кислоты не окисляются [17].

Смоляные кислоты таллового масла нашли свое применение в резиновой промышленности. Например, для увеличения озоностойкости резин, они содержат 1-4 масс.ч. смеси, содержащей по30-35 масс.ч. три сложных эфира спиртов С₆, С₁₂, С₁₈ со смоляными кислотами, полученными при химической переработке древесины сосны – из живичной, экстракционной и талловой канифоли и из жирных отходов производства крафт-бумаги [18].

В качестве повысителей клейкости, в резинах для автокамер применяют пентол “C” и пентол “П”, изготавливаемые на основе таллового пека, являющегося вторичным продуктом целлюлозо-бумажной промышленности при получении талловой канифоли методом ректификации таллового масла [19].

5.Технологические добавки и талловое масло, взаимозаменяемость.

На современном этапе рыночных отношений в России проблемы, связанные с разработкой научных основ производства и технологии оформления процессов, а также ассортимента химических продуктов и реактивов химического синтеза претерпевают некоторые изменения. Это связано с резким повышением цен на нефтехимическое сырье и, как следствие, значительным сокращением их производства, а подчас и остановки ряда промышленных предприятий, использующих эти соединения [20].

По оценкам отечественных и зарубежных экономистов, а также маркетинговых служб, в настоящее время в качестве заменителя таких компонентов наиболее целесообразным оказалось применение натуральных продуктов природного происхождения, как наиболее дешевых и экологически безопасных. Причем эта тенденция может сохраниться и в будущем.

Следует заметить, что на сегодняшний день в России выпуск растительных масел и животных жиров технического назначения далек от совершенства, и ни в коей мере не может обеспечить потребности различных отраслей промышленности в этих продуктах. Поэтому сегодня научные исследования в рассматриваемой области направлены на получение растительного сырья с повышенным содержанием кислот требуемого состава, а также на совершенствование методов энергосберегающей технологии, таких как ферментативное расщепление жиров, мембранная очистка получаемых продуктов, совершенствование катализаторов технологических процессов.

Учеными Ярославского Государственного Технического Университета были сделаны разработки, базирующиеся на так называемых “олеохимикатах” – продуктах переработки биоразлагаемого, нетоксичного сырья растительного и животного происхождения. Сегодня повышению роли “олеохимикатов” в качестве сырья для промышленного использования способствует не только сближение цен на нефтехимические и натуральные продукты, но также фактор их быстрой возобновляемости, что особенно важно в современных условиях ограниченности большинства сырьевых ресурсов.

В результате проведенных исследований были предложены простые и доступные способы переработки “олеохимикатов” в различные продукты. При этом основное внимание уделялось процессам получения алифатических эфиров жирноненасыщенных кислот. Это связано с тем, что процессы дистилляции, хранения, транспортирования и переработки алифатических эфиров жирноненасыщенных кислот экономически более выгодны и безопасны, чем соответствующие процессы с жирными кислотами и там более с растительными и животными жирами [21].

Источником для синтеза таких продуктов могут служить жирные кислоты таллового масла (ЖКТМ) – многотоннажный, побочный продукт переработки древесины, выпускаемый практически на всех целлюлозо-бумажных комбинатах России. Это надежный и возобновляемый источник сырья. Жирнокислотный состав ЖКТМ близок к составу кислот, получаемых из пищевых растительных масел, а стоимость их примерно в 4 раза ниже самого дешевого из них [15].

6. Заключение

В настоящее время в резиновой промышленности, в основном зарубежом, широко используются продукты растительного и животного происхождения в качестве ингредиентов различного назначения. Эти продукты - надежный, возобновляемый в больших количествах, недорогой, нетоксичный источник сырья.

Наибольший интерес представляют продукты переработки жирных кислот таллового масла – побочного продукта при переработке древесины.

Согласно литературным данным, жирные кислоты и их призводные могут являться эффективными пептизаторами каучуков, вторичными активаторами вулканизации, технологическими добавками, диспергаторами технического углерода и пластификаторами.

В настоящее время в России разрабатываются простые промышленные технологии получения жирных кислот и их эфиров путем переработки таллового масла.

7. Список используемой литературы

1. 
   Донцов А.А., Литвинова Т.В. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий.- М.: Химия, 1986.- 216 с.
   
2. 
   Ельшевская Е.А., Писаренко Т.И. и др. Диспактолы – новые отечественные технологические добавки полифункционального действия // Каучук и резина. 1993, N5, с. 48-51
   
3. 
   Технологические добавки для резиновых смесей. Экспресс-информация ЦНИИТЭ нефтехим, серия шинная промышленность, М.; 1992, N5, с. 2-6
   
4. 
   Коган В.Б., Трофимов А.Н. Получение карбоновых кислот на основе древесины.- Л: Наука, 1977.- 336 с.
   
5. 
   Олеохимические монографии (41). Олеохимикаты в переработке резиновых смесей и других эластомеров: Часть I. Oleochemical in the processing of rubber and other elastomers: Part I/ Lower E.S.// Pigment and resin technology, -1991.- 20, N5.- с. 10-14.-Англ.
   
6. 
   Литвинова Т.В. Пластификаторы для резинового производства. Тематический обзор ЦНИИТЭ нефтехим.- М: 1981.- 89 с.
   
7. 
   Афанасьев С.В., Назарова Ф.А. и др. Влияние стеариновой кмслоты на свойства полиизопренов // Каучук и резина.- 1993.- N1.- с. 19-21.
   
8. 
   Белозеров Н.В., Демидов Г.К., Овчинникова В.Н. Технология резины.- М: Химия, 1993.-464 с.
   
9. 
   Инсарова Г.Н. Влияние поверхностно активных веществ на переработку резиновых смесей и свойства резин.- М: ЦНИИТЭ Нефтехим, 1980.- 30 с.
   
10. 
    Махлис Ф.А., Федюкин Д.Л. Технологический справочник по резине.- М: Химия, 1989.- 400 с.
    
11. 
    Догадкин Б., Бениска И. Действие активаторов вулканизации.// Коллоидный журнал.- 1956.- N5.- с.167-179.
    
12. 
    Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнев В.А. Химия эластомеров.- М: Химия, 1981.- 376 с.
    
13. 
    Производные жирных кислот. Монография (41). Часть II. Производные жирных кислот в технологии каучука и резины. Oleochemical monographs (41): Oleochemical in the processing of rubber and other elastomers: Part II / Lower Edgar S.// Pigment and resin technology.- 1991.- 20.- N6.- с.4-8.- Англ.
    
14. 
    Paint Oil a. Colour J., 1953. V.124, N^o 2867. P. 729-731.
    
15. 
    Донцов А.А., Литвинова Т.В. Каучук-олигомерные композиции в производстве резиновых изделий.- М.: Химия, 1986.- 216 с.
    
16. 
    Субботин А.А. Лакокрасочные материалы и их применение.1963, N^o6.- c.18-21.
    
17. 
    Зандерман В. Природные смолы, скипидары, талловое масло.- М.: Лесная промышленность, 1964.- 576 с.
    
18. 
    Резина, содержащая смесь сложных эфиров смоляных кислот. Rubber compositions containing a mixture of alkyl asters of rosin acid: Пат. 5021492 США, МКИ с08 L 217/00/ Sandstrom Paul H., Wideman Lawson G.; The Goodyear Tire and Rubber Co.,- N^o601101; Заявл. 22.10.90; Опубл. 4.06.91; НКИ 524/274. Цитировано в реферативном журнале 1992.- 16Y22П.
    
19. 
    Испытание новых экономических повысителей клейкости в резинах для производства автокамер./ Т.И.Рыжова // Производство и использование эластомеров.- 1991.- N^o3.- с.30-34.
    
20. 
    Тютюнников Б.Н. Химия жиров.- М.: Пищевая промышленность, 1974.- 446 с.
    
21. 
    Исследование процесса глубокой переработки жирных кислот таллового масла. /Г.И.Кошель, В.И.Бычков, В.В.Соловьев // Тез. III международной конференции “Наукоемкие химические технологии”. Тверь, 11-15.09.95.- с.47-48.