ГФ №11, том 1. Общие методы анализа редакционная коллегия государственной фармакопеи СССР
 Скачать 2.11 Mb.
|
|
фиолетового цвета. Переход окраски при прямом титровании от красно - фиолетовой к синей. Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х.ч.) растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,25 г индикатора и 2,25 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 50 мл метилового спирта. Срок годности 15 дней. На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора. Ксиленоловый оранжевый 1 1 3,3 -Бис-[N, N -ди-(карбоксиметил)-аминометил]- о- - крезолсульфофталеина тетранатриевая соль (ч.д.а.) C31H28N2Na4О13S М.м. 760,58 Красно - коричневый блестящий кристаллический порошок, легко растворим в воде, разведенных кислотах; нерастворим в спирте и эфире; в сильнокислых растворах имеет розовую окраску, переходящую при рН > 2,0 в желтую; в щелочной среде (рН > 6,0) окрашен в красно - фиолетовый цвет. Переход окраски при прямом титровании от красной к желтой. Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г калия нитрата растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,25 г индикатора растворяют в 100 мл воды. Срок годности 1 мес. ПРИЛОЖЕНИЕ 2 БУФЕРНЫЙ РАСТВОР рН 9,5-10,0 54 г аммония хлорида растворяют в 200 мл воды, прибавляют 350 мл 25% раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1 л. Срок годности 3 мес. ПРИЛОЖЕНИЕ 3 РАСТВОР ТРИЛОНА Б (0,05 МОЛЬ/Л) C10H14N2Na2О8 х 2Н2О М.м. 372,24 1 мл раствора содержит 0,01861 г динатриевой соли 1 1 этилендиамин-N, N, N , N -тетрауксусной кислоты двухводной. Приготовление. 18,8 г трилона Б (ГОСТ 10652-73) растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 л и фильтруют. Установка титра. Около 3,27 г (точная навеска) металлического цинка (ГОСТ 3640-79, марки ЦВ или ЦО) растворяют в 40 мл разведенной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л и по растворении доводят объем раствора водой до метки. Точно отмеривают из бюретки 25 мл приготовленного раствора цинка, прибавляют 5 мл буферного раствора рН 9,5-10,0, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т, 70 мл воды, перемешивают и титруют раствором (0,05 моль/л) трилона Б (от фиолетового до ярко - синего окрашивания). Поправочный коэффициент (с учетом разведения) вычисляют по первому способу: 25 х а К = -------------------. 1000 х 0,003269 х V НИТРИТОМЕТРИЯ Нитритометрия - метод объемного анализа, при котором в качестве реактива для титрования используется раствор нитрита натрия. Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы. Методика определения. Точную массу препарата (около 0,001 г/моль) растворяют в смеси 10 мл воды и 10 мл разведенной хлористоводородной кислоты. Прибавляют воды до общего объема 80 мл, 1 г бромида калия и при постоянном перемешивании титруют раствором нитрита натрия (0,1 моль/л), прибавляя его в начале со скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (за 0,5 мл до эквивалентного количества) по 0,05 мл через 1 мин. Титрование проводят, поддерживая температуру раствора 15-20 град. С, однако в некоторых случаях требуется охлаждение до 0-5 град. С. Точку эквивалентности определяют электрометрическими методами (потенциометрическое титрование, титрование "до полного прекращения тока") или с помощью внутренних индикаторов и внешнего индикатора (йодкрахмальная бумага). При потенциометрическом титровании в качестве индикаторного электрода применяют платиновый электрод, электродом сравнения служит хлорсеребряный или насыщенный каломельный электрод. Титрование методом "до полного прекращения тока" проводят в соответствии с общей статьей "Электрометрические методы титрования" <*>. При использовании модифицированной схемы на электроды накладывают разность потенциалов 0,3-0,4 В. -------------------------------- <*> См. с. 120, п. 2. В качестве внутренних индикаторов используют тропеолин 00 (4 капли раствора), тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим (4 капли раствора тропеолина 00 и 2 капли раствора метиленового синего) или нейтральный красный (2 капли раствора в начале и 2 капли в конце титрования). Титрование с тропеолином 00 ведут до перехода окраски от красной к желтой, со смесью тропеолина 00 с метиленовым синим - от красно - фиолетовой к голубой, с нейтральным красным - от красно - фиолетовой к синей. Выдержку в конце титрования с нейтральным красным увеличивают до 2 мин. Титрование с йодкрахмальной бумагой ведут до тех пор, пока капля титруемого раствора, взятая через 1 мин после прибавления раствора нитрита натрия, не будет немедленно вызывать синее окрашивание на бумаге. Параллельно проводят контрольный опыт. В некоторых случаях выдержка может быть увеличена, о чем должно быть указано в частной статье. КИСЛОТНОЕ ЧИСЛО Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Определение кислотного числа. Около 10 г (точная навеска) масла, жира, воска или около 1 г (точная навеска) смолы помещают в колбу вместимостью 250 мл и растворяют в 50 мл смеси равных объемов 95% спирта и эфира, предварительно нейтрализованной по фенолфталеину раствором едкого натра (0,1 моль/л); если необходимо, нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного растворения. Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и титруют при постоянном помешивании раствором едкого натра (0,1 моль/л) до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 с. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1) титрование проводят из микробюретки. Кислотное число (Кч) вычисляют по формуле: а х 5,61 Кч = --------, б где а - количество миллилитров раствора едкого натра (0,1 моль/л), израсходованное на титрование; б - навеска вещества в граммах; 5,61 - количество миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл раствора едкого натра (0,1 моль/л). ЧИСЛО ОМЫЛЕНИЯ Числом омыления называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот и кислот, образующихся при полном гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Определение числа омыления. Около 2 г вещества (точная навеска) помещают в колбу вместимостью 200 мл, прибавляют 25 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л), присоединяют к колбе обратный холодильник, погружают ее в кипящую водяную баню и нагревают в течение 1 ч, регулярно перемешивая путем вращения. При исследовании трудно омыляющихся веществ прибавляют 5-10 мл ксилола и нагревают более продолжительное время, согласно указаниям в частных статьях. Параллельно нагревают 25 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л). Оба раствора тотчас же после прекращения нагревания разбавляют 25 мл свежепрокипяченной горячей воды, прибавляют по 1 мл раствора фенолфталеина и титруют раствором хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л) до обесцвечивания. Из количества миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованного в контрольном опыте, вычитают количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества. Полученная разность представляет собой количество миллилитров раствора едкого кали (0,5 моль/л), израсходованное на нейтрализацию свободных кислот и кислот, образовавшихся при полном гидролизе сложных эфиров во взятой навеске. Число омыления (Ч) вычисляют по формуле: (а - б) 28,05 Ч = ---------------, в где а - количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование в контрольном опыте; б - количество миллилитров раствора хлористоводородной кислоты (0,5 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества; в - навеска вещества в граммах; 28,05 - количество миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл раствора едкого кали (0,5 моль/л). ЭФИРНОЕ ЧИСЛО Эфирным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации кислот, образующихся при гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Эфирное число определяют по разности между числом омыления и кислотным числом. ЙОДНОЕ ЧИСЛО Йодным числом называют количество граммов йода, связываемое 100 г исследуемого вещества. Определение йодного числа. Точную навеску исследуемого вещества (см. примечание) помещают в сухую колбу с притертой пробкой вместимостью 250-300 мл, растворяют в 3 мл эфира или хлороформа, прибавляют 20 мл раствора йода монохлорида (0,1 моль/л), закрывают колбу пробкой, смоченной раствором йодида калия, осторожно взбалтывают вращательным движением и выдерживают в темном месте в течение 1 ч. Затем прибавляют последовательно 10 мл раствора йодида калия, 50 мл воды и титруют раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) при постоянном энергичном взбалтывании до светло - желтой окраски, после чего прибавляют 3 мл хлороформа, сильно взбалтывают, затем прибавляют 1 мл раствора крахмала и титруют до обесцвечивания. Параллельно проводят контрольный опыт. При анализе твердых жиров навеску растворяют в 6 мл эфира, прибавляют 20 мл раствора йода монохлорида (0,1 моль/л) и 25 мл воды. Дальнейшее определение проводят, как указано выше. Из количества миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованного в контрольном опыте, вычитают количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества. Полученная разность соответствует количеству миллилитров раствора йода (0,1 моль/л), связанному навеской исследуемого вещества. Йодное число (I) вычисляют по формуле: (а - б) х 0,01269 х 100 I = -----------------------, в где а - количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованное на титрование в контрольном опыте; б - количество миллилитров раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л), израсходованное на титрование исследуемого вещества; в - навеска вещества в граммах. Приготовление раствора йода монохлорида (0,1 моль/л). 11,06 г йодида калия и 7,10 г йодата калия помещают в склянку с притертой пробкой, прибавляют 50 мл воды и 50 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, закрывают пробкой и встряхивают до полного растворения образующегося при реакции йода. Раствор переносят в делительную воронку и взбалтывают с 10 мл хлороформа. Если хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет, то прибавляют при сильном взбалтывании по каплям 1% раствор йодата калия до обесцвечивания хлороформного слоя. Если же хлороформный слой остается бесцветным, то прибавляют по каплям 1% раствор йодида калия до появления бледно - розовой окраски. После отстаивания водный слой сливают в мерную колбу и доводят объем раствора водой до 1 л. Приготовленный раствор должен иметь лимонно - желтый цвет. Примечание. Величина навески вещества в граммах в зависимости от ожидаемого йодного числа приведена в нижеследующей таблице. Љ””””””””””””””””””””””””””””””””’”””””””””””””””””””””””””””””””Ї Ј Йодное число Ј Навеска, г Ј “””””””””””””””””””””””””””””””””•”””””””””””””””””””””””””””””””¤ Ј От 0 до 30 Ј 1,1 - 0,7 Ј Ј >> 31 >> 50 Ј 0,7 - 0,5 Ј Ј >> 51 >> 100 Ј 0,5 - 0,25 Ј Ј >> 101 >> 150 Ј 0,25 - 0,15 Ј Ј Свыше 150 Ј Менее 0,15 Ј ђ””””””””””””””””””””””””””””””””‘”””””””””””””””””””””””””””””””‰ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОКРАСКИ ЖИДКОСТЕЙ Окраску жидкостей определяют визуально путем сравнения с соответствующими эталонами. Исследуемые жидкости и эталоны берут для сравнения в равных количествах. Сравнение производят в пробирках одинакового стекла и диаметра при дневном отраженном свете на матово - белом фоне. Окраска исследуемого образца должна быть вполне идентична эталону или только приближаться к отмеченной окраске, не превышая ее по интенсивности, но несколько отличаясь от нее по тону. Жидкость, которая должна быть бесцветной, рассматривают сверху через весь слой жидкости на матово - белом фоне. Бесцветными считают жидкости, которые по цвету не отличаются от воды, а в случае растворов - от соответствующего растворителя. Приготовление исходных растворов Раствор А. Около 6,00 г (точная навеска) растертого хлорида кобальта (СоCl2 х 6Н2О; М.м. 237,93) растворяют в растворе серной кислоты (0,1 моль/л) в мерной колбе вместимостью 100 мл, перемешивают и доводят объем раствора раствором серной кислоты (0,1 моль/л) до метки. Содержание хлорида кобальта в растворе определяют следующим образом: 5 мл раствора хлорида кобальта помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой, прибавляют 5 мл 3% раствора перекиси водорода и 30 мл раствора едкого натра, смесь кипятят с обратным холодильником в течение 10 мин, затем охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 2 г йодида калия и 15 мл 50% раствора серной кислоты. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) (индикатор - крахмал). Параллельно проводят контрольный опыт. 1 мл раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л) соответствует 0,02379 г хлорида кобальта (II). Объем раствора хлорида кобальта (СоСl2 х 6Н2О) разбавляют таким образом, чтобы содержание хлорида кобальта в 1 мл составляло 0,060 г. Раствор Б. 0,4900 г растертого бихромата калия (К2Сr2О7; М.м. 294,18) растворяют в растворе серной кислоты (0,1 моль/л) в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора раствором серной кислоты (0,1 моль/л) до метки. 1 мл полученного раствора должен содержать 0,0049 г бихромата калия (К2Сr2О7). Содержание бихромата калия в растворе определяют следующим образом: 20 мл раствора бихромата калия помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой, прибавляют 30 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 1 г йодида калия, оставляют на 5 мин в темном месте, затем прибавляют 80 мл воды и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) (индикатор - крахмал) до изменения окраски в зеленый цвет. Параллельно проводят контрольный опыт. 1 мл раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л) соответствует 0,004903 г бихромата калия. Раствор В. Около 6,00 г (точная навеска) растертого сульфата меди (II) (СuSО4 х 5Н2О; М.м. 249,68) растворяют в растворе серной кислоты (0,1 моль/л) в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора раствором серной кислоты (0,1 моль/л) до метки. Содержание сульфата меди в растворе определяют следующим образом: 10 мл раствора сульфата меди помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой, прибавляют 40 мл воды, 4 мл разведенной уксусной кислоты, 3 г йодида калия, смесь перемешивают и выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия (0,1 моль/л) (индикатор - крахмал). Параллельно проводят контрольный опыт. 1 мл раствора тиосульфата натрия (0,1 моль/л) соответствует 0,02497 г сульфата меди (II). Объем раствора сульфата меди (CuSО4 х 5H2О) разбавляют таким образом, чтобы содержание сульфата меди в 1 мл составляло 0,060 г. Раствор Г. Около 4,50 г (точная навеска) хлорида железа (III) (FеСl3 х 6Н2О; М.м. 270,30) растворяют в мерной колбе вместимостью 100 мл в растворе серной кислоты (0,1 моль/л) и доводят объем раствора раствором серной кислоты (0,1 моль/л) до метки. Содержание хлорида железа (III) в растворе определяют следующим образом: 10 мл раствора хлорида железа помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл с притертой пробкой, прибавляют 15 мл разведенной хлористоводородной кислоты, 4 г |