Химико-токсикологический анализ веществ, вызывающих одурманивание. Реферат. химикотоксикологический анализ веществ вызывающих одурм. Общие понятия о наркотических веществах. Опиаты. Кокаин. Производные барбитуровой кислоты
 Скачать 62.2 Kb.
|
Химико-токсикологический анализ производных фенилалкиламина.Метод обнаружения амфетаминов в моче основан на жидкость-жидкостной экстракции с последующим проведением дериватизации с использованием дериватизирующих агентов: трифторуксусного ангидрида (ТФУА) или пентафторпропионового ангидрида ( ПФПА). Производные фенилалкиламинов с ТФУА или ПФПА идентифицируют методом хроматомасс-cпектрометрии. Пробоподготовка. К 2 мл мочи добавляют 2 мл раствора гидроксида натрия (1М), 5 мл дистиллированной воды, 20 мл дихлорметана и экстрагируют на встряхивателе в течение 30 мин. Смесь центрифугируют в течение 5 мин и верхний слой отбрасывают. Органический слой профильтровывают через безводный сульфат натрия, к экстракту добавляют 50 мкл метанольного раствора соляной кислоты, выпаривают досуха при комнатной температуре и исследуют методом хроматомасс-спектрометрии. Хроматомасс-спектрометрия. Исследование проводили на хроматомасс-спектрометре с газовым хроматографом Agilent 6890 и масс-селективным детектором Agilent Technologies 5973. Колонка хроматографа кварцевая, капиллярная (30 м х 0.25 мм) на метилфенилсиликоне. Начальная температура колонки-700С. Время выдержки при начальной температуре - 1 минута. Подъем температуры от 70 до 280оС-20оС/мин. Скорость газа носителя (гелий) – 1.0 мл/мин. Температуры инжектора, источника и квадруполя -2800С, 2300С и 1500С соответственно. Объем вводимой пробы-1 мкл. Методика исследования. Методика исследования включает введение в газовый хроматограф стандартных растворов амфетамина и метамфетамина в виде их производных с ТФА (трифторуксусный ангидрид), или ПФПА (пентафторпропионовый ангидрид), последующее введение контрольного образца без определяемых веществ и затем введение исследуемой пробы. Сухой остаток исследуемого образца количественно переносят с помощью 0,5 мл смеси растворителей метанол-хлороформ в соотношении 1:1 во флакон вместимостью 1мл, испаряют досуха под током теплого воздуха. Во флакон с сухим остатком с помощью шприца вносят 30 мкл реактива ТФА (трифторуксусный ангидрид) или ПФПА (пентафторпропионовый ангидрид), флакон герметично закрывают, тщательно встряхивают, нагревают в термостате 5 минут при 50°С, доводят до комнатной температуры и испаряют досуха. Во флакон с сухим остатком внесят 30 мкл этилацетата и 1 мкл полученного раствора вводят в испаритель хроматографа. Идентификацию наблюдаемых на хроматограмме пиков проводят в режиме сканирования индивидуальныж ионов по масс-спектрам электронного удара, ионным масс-хроматограммам и библиотекам масс-спектров: NIST.02.L и PMW_TOX3.L Масс-спектры дериватизированных производных фенилалкиламина представлены в таблице 1. Таблица 1. Масс-спектры дериватизированных производных фенилалкиламина _______________________________________________________________________ Название Интенсивность mz _______________________________________________________________________ дериватизированного дериватизированного __________________ПФПА__________________________ТФУА________________ Амфетамин140, 118, 91, 69, 65 231,190, 118, 91, 69, 65 Метамфетамин 204, 160, 118, 91, 69 245, 154, 118, 110, 91 Эфедрин 338, 294, 204, 160, 119 338, 244, 154, 110, 69 МДА 179, 136, 77, 51, 44 140, 132, 117, 105, 91, 77 МДМА 339, 204, 152, 135, 119 289, 162, 154, 135, 110 Псевдоэфедрин 438, 338, 294, 204 357, 338, 244, 154, 110 _________________________________________________________________________ Из всех исследований мочи от живых лиц, проведенных нами на наркотические вещества в 2003 – 2004 гг 25% составили исследования на производные фенилалкиламина. Из них 21% - с положительным результатом. Количество положительных исследований на производные амфетамина в 2004 г возросли по сравнению с 2003 г в 2.6 раза. При этом в 48% случаев как в 2003 г так и в 2004 г. были обнаружены производные фенилалкиламина в различных сочетаниях. В 31% случаев в 2003 г. и в 33% случаев в 2004 г. при исследовании мочи на наркотические вещества было установлено совместное присутствие производных фенилалкиламина с алкалоидами опийной группы (морфин, кодеин, 6-моноацетилморфин); в 12% случаев как в 2003 г. так и в 2004 г. с каннабиноидами и с лекарственными веществами (димедрол, амитриптилин, карбамазепин, трамадол, фенобарбитал); в ряде случаев с кокаином, метадоном и некоторыми другими веществами. При этом пробоподготовка проводилась раздельно: 2 мл мочи исследовали на производные фенилалкиламина, 5 мл исследовали на алкалоиды опийной группы, лекарственные вещества, кокаин, метадон и 10 мл исследовали на наличие в моче основного метаболита тетрагидроканнабинола – 11-нор-9-карбокситетрагидроканнабинола. Хроматомасс - спектрометрическое исследование проводили после дериватизации каждой пробы: с трифторуксусным ангидридом или пентофторпропионовым ангидридом для исследования на производные фенилалкиламина и с бис-триметилсилилацетамидом или пентофторпропионовым ангидридом и пентофторпропанолом для исследования на алкалоиды опийной группы, метадон, кокаин, лекарственные вещества, каннабиноиды. Результаты исследования мочи живых лиц на наличие производных фенилалкиламина в Бюро судебно-медицинской экспертизы Министерства здравоохранения Московской области за 2003-2004 гг представлены в таблице 2. Таблица 2 Обнаружение производных фенилалкиламина в моче живых лиц
Выводы. 1.Производные фенилалкиламина являются одним из основных классов наркотиков. 2..Предложен хроматомасс-спектрометрический метод подтверждения производных фенилалкиламина в моче с использованием их дериватизации. Эфедрон (“мулька”) и родственный первитин. Действие первитина на организм человека. Резко активизируя психическую деятельность, первитин вызывает неадекватные поступки, болезненные переживания, которые могут привести к агрессивным или аутоагрессивным действиям (т.е. попытке самоубийства). Через некоторое время в зависимости от индивидуального случая развиваются галлюцинации, навязчивые состояния, расстройства физиологических функций. Специалисты считают, что по своему разрушительному действию на организм (если не говорить о собственно наркотической зависимости) первитин едва ли не самый убийственный препарат, причем часто он не доставляет ожидаемого удовольствия. Паралич, смерть, половое бессилие, проблемы с мочеиспусканием являются неотъемлемыми спутниками “винтиков” и “эфедронщиков”. Хотя амфетамины и не вызывают физической зависимости и тяжелого абстинентного синдрома, как опиаты или барбитураты, избавиться от психической зависимости очень трудно. Отравление эфедроном. Действие на организм человека. Исходный материал - обычный эфедрин, имеет свои особенности. Характерные симптомы 1) ощущение толчка, волосы встали "дыбом", если волосы расчесать - эффект усиливается 2) резкий прилив энергии: Больные говорливы, склонны к однообразным движениям, легко раздражаются, но могут отвлекаться. Через 1-2 месяца регулярного употребления наступает тревога, озноб, боли, нарушение мочеиспускания. Через 2-3 года наступают психозы: мания преследования, бред, что полностью снимается введением эфедрона. Таким образом эфедроновая наркомания имеет циклы, с каждым психозом происходит деградация, изменение личности. При молодом возрасте имеются грубые морщины, коричневые пигменты на коже, гнойничковая сыпь, отставание в весе, росте. Вены утолщены, кожа над ними с кровоподтеками. Нередки венерические заболевания в таких группах. Внешне эфедроновая наркомания проявляется в резком нарушении координации движения, очень характерны подергивания отдельных мышц лица, языка. Химико-токсикологический анализ. Эфедрин, эфедрон.Предварительное исследование. К 1 мл мочи добавляют кристаллический натрия сульфат до насыщения и затем по 0,5 мл сероуглерода в бензоле и аммиакат меди. Полученную смесь встряхивают в течение 30 мин. В этих условиях эфедрин и эфедрон образуют комплексное соединение с медью, содержащееся в верхнем органическом слое. Органическую фазу отбирают, а водную промывают 1 мл бензола. Объединенные органические экстракты упаривают в токе холодного воздуха до объема 50-100 мкл. Упаренный экстракт количественно наносят полосой 3 см на линию старта пластинки “Cилуфол-УФ-354”. В качестве метчиков используют комплексы эфедрона и эфедрина с медью в концентрации 1 мг/мл, приготовленные из чистых субстанций. Хроматографирование проводят в системе хлороформ – ацетон (48:2) – для эфедрина и в системе циклогексан - ацетон - метанол (40:10:2) –для эфедрона. Rf (эфедрина) = 0,26; Rf (эфедрона) = 0,27. Длина пробега растворителя 10 и 15 см соответственно. Пластинку просушивают и просматривают в УФ-свете. Желто-коричневое окрашивание и совпадение величин Rf с метчиками служит положительной реакцией и основанием для проведения дополнительного исследования. При отрицательном результате на эфедрин и эфедрон дальнейшее исследование не проводится. Изолирование. 10 мл биологической пробы (мочи) доводят до рН 10 раствором карбоната натрия и трижды экстрагируют хлороформом по 10 мл. Объединенные хлороформные извлечения фильтруют через фильтр, смоченный хлороформом, и органический растворитель удаляют в выпарительной чашке досуха. Хроматографическая очистка и обнаружение. Остаток растворяют в 0,5 мл хлороформа и наносят на пластинку “Силуфол”, в качестве метчиков используют эфедрин, эфедрон и фенамин в виде оснований. Хроматографирование проводят в системе бензол – этанол – диэтиламин (9 :1: 1). Длина пробега 10 см. После хроматографирования пластинку сушат в потоке теплого воздуха и опрыскивают свежеприготовленным раствором нингидрина в ацетоне. Затем пластинку нагревают в сушильном шкафу при 80-1000С или в токе теплого воздуха. При наличии в пробе исследуемых веществ образуются темно-фиолетовые пятна с соответствующими значениями метчиков (эфедрин, эфедрон). Микрокристаллоскопические реакции. Эфедрин гидрохлорид 1. Реакция с калия йодвисмутатом. При взаимодействии капель растворов эфедрина гидрохлорида и калия йодвисмутата через 10 минут наблюдается выпадение кристаллического осадка, состоящего из кристаллов двух видов: темно-красных игл и тонких оранжевых пластинок. Предел обнаружения: 1 мкг эфедрина. 2. Реакция с солью Рейнеке. При взаимодействии капель раствора эфедрина гидрохлорида и 1 %-ного свежеприготовленного раствора соли Рейнеке выпадает кристаллический осадок, состоящий из тонких пластинок прямоугольной формы. Предел обнаружения: 7 мкг эфедрина. | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||