Материал к экзамену по химии. Основные понятия термодинамики

• Название: Основные понятия термодинамики
• Дата: 31.01.2020
• Размер: 1.97 Mb.
• Имя файла: Материал к экзамену по химии.docx
• Тип: Документы; #106585
• страница: 26 из 31

Ионные равновесия в растворах комплексных соединений.

При растворении в воде комплексных соединений обычно они распадаются на ионы внешней и внутренней сфер, подобно сильным электролитам, так как эти ионы связаны ионогенно, в основном электростатическими силами. Это оценивается как первичная диссоциация комплексных соединений.



Вторичная диссоциация комплексного соединения - это распад внутренней сферы на составляющие ее компоненты. Этот процесс протекает по типу слабых электролитов, так как частицы внутренней сферы связаны неионогенно (ковалентной связью). Диссоциация носит ступенчатый характер:



Константа нестойкости и устойчивости комплексного иона.

Для качественной характеристики устойчивости внутренней сферы комплексного соединения используют константу равновесия, описывающую полную ее диссоциацию, называемую константой нестойкости комплекса (К_н). Для комплексного аниона [Ag(CN)₂]^- выражение константы нестойкости имеет вид:



Чем меньше значение К_н, тем более устойчивой является внутренняя сфера комплексного соединения, т.е. тем меньше она диссоциирует в водном растворе. В последнее время вместо К_н используют значение константы устойчивости (К_у) - величины, обратной К_н. Чем больше значение К_у, тем более стабильный комплекс.

Константы устойчивости позволяют прогнозировать направление лигандообменных процессов.

Билет 32. Химия биогенных элементов s-блока. Электронные структуры атомов и катионов. Общая характеристика элементов 1А группы. Биологическая роль натрия, калия. Важнейшие соединения калия и натрия. Аналитические реакции на катионы натрия и калия.

Химия биогенных элементов s-блока.

Химические элемен­ты, в атомах которых заполняются электронами, s-подуровень внешнего уровня, называют s-элементами. атомы s-элементов – типичные активные металлы. Катионы IIА группы имеют меньший радиус и больший заряд и обладают, следовательно, более высоким поляризую­щим действием, образуют более ковалентные и менее растворимые соединения. Атомы стремятся принять конфигурацию предшествующего инертного газа. При этом элементы IA и IIA групп образуют соответственно ионы М⁺ и М²⁺. Химия таких элементов является в основном ионной химией, за исключением лития и бериллия, которые обладают более сильным  поляризующим действием.
Данные элементы находятся в главных подгруппах первой и второй групп. S-элементы первой группы включают водород и щелочные металлы, а второй группы – бериллий, магний и щелочноземельные ме­таллы. К s-элементам также относится инертный газ гелий.

Электронные структуры атомов и катионов

Литий Li [He] 2s1 Бериллий Be [He] 2s2

Натрий Na [Ne]3s1 Магний Mg [Ne]3s2

Калий K [Ar] 4s1 Кальций Ca [Ar] 4s2

Рубидий Rb [Kr] 5s1 Стронций Sr [Kr] 5s2

Цезий Cs [Xe] 6s1 Барий Ba [Xe] 6s2

Франций Fr [Rn] 7s1 Радий Ra [Rn] 7s2

У катионов конфигурация инертных газов

Общая характеристика элементов 1А группы

s-металлы первой группы включают: литий (Li), натрий (Na), калий (К), рубидий (Rb), цезий (Сs) и франций (Fr). Данные металлы называются щелочными, так как два главных представителя (натрий и калий) образуют сильные основания – щелочи. На внешнем энер­гетическом уровне ато­мов данных элементов находится один электрон, который атомы щелочных металлов легко отдают, пре­вращаясь в однозарядные катионы. С увеличением по­рядкового номера элементов увеличиваются радиусы атомов, что приводит к усилению восстановительной активности. Щелочные металлы характеризуются незначительной твёрдостью, малой плотностью и низкими температурами плавления.

Биологическая роль натрия, калия

Содержание натрия в организме человека массой 70 кг – около 60 г: 44% - во внеклеточной жидкости, 9% - во внутриклеточной. Остальное количество натрия находится в костной ткани – место депонирования иона Na⁺ в организме.

В организме человека натрий находится в виде его растворимых солей: хлорида, фосфата, гидрокарбоната.

Распределен по всему организму: сыворотка крови, спинномозговая жидкость, пищеварительный сок, желчь, костная ткань, мозг.

Натрий является основным внеклеточным ионом. Концентрация ионов Na⁺ внутри клетки примерно в 15 раз меньше, чем во внеклеточной жидкости.

Ионы натрия играют важную роль в обеспечении постоянства внутренней среды человеческого организма, участвуют в поддержании постоянного осмотического давления биожидкости (осмотического гомеостаза).

В виде противоионов в соединениях с фосфорной кислотой (Na₂HPO₄ + NaH₂PO₄) органическими кислотами натрий обеспечивает кислотно-основное равновесие организма. Фосфатная буферная система.

Вместе с ионами калия, магния, кальция, хлора ионы натрия участвуют в передаче нервных импульсов. При изменении содержания натрия в организме происходят нарушения функций нервной, сердечнососудистой систем, гладких и скелетных мышц.

Натрия хлорид NaCl – основной источник соляной кислоты для желудочного сока.

Ионы натрия принимают участие в формировании разности потенциалов на мембране.

Содержание калия в организме человека массой 70 кг – около 160 г.: 2% - во внеклеточной жидкости, 98% - во внутриклеточной.

В организме человека калий находится: кровь, почки, сердце, костная ткань, мозг.

Калий является основным внутриклеточным ионом. Ионы калия играют важную роль в физиологических процессах – сокращении мышц, нормальном функционировании сердца, проведении нервных импульсов, обменных реакциях. Являются важными активаторами внутриклеточных ферментов.

Возникновение разности потенциалов на клеточных мембранах

Многие важные биологические процессы осуществляются только при условии различного ионного и молекулярного состава внутри клеток и во внеклеточной жидкости. Концентрация ионов К⁺ внутри клетки примерно в 35 раз больше, чем во внеклеточной жидкости, концентрация ионов Na⁺ внутри клетки примерно в 15 раз меньше, чем во внеклеточной жидкости. Чтобы поддерживать такое распределение ионы калия должны перемещаться из внешней среды внутрь клетки, а ионы натрия – наоборот, поступать из клетки во внеклеточное пространство. Т.е. должен осуществляться перенос ионов из области с более низкой концентрацией в область с более высокой концентрацией. Самопроизвольно такой процесс протекать не может. Нормальное распределение ионов натрия и калия обеспечивается работой натрий-калиевых насосов. Работа этих насосов по переносу ионов против градиента концентрации и по поддержанию этого градиента требует большой затраты энергии, следовательно, сопровождается макроэргической реакцией гидролиза АТФ.

За счет энергии гидролиза одной молекулы АТФ три иона Na⁺ выводятся из клетки, а два иона К⁺ - поступают в клетку. В итоге на мембране клетки возникает разность потенциалов: наружная поверхность мембраны заряжается положительно, а внутренняя – отрицательно.

При недостатке калия развивается гипокалиемия. Возникают нарушения работы сердечной и скелетной мускулатуры. Продолжительный дефицит калия может быть причиной острой невралгии.

При переизбытке калия развивается гиперкалиемия, для которой основным симптомом является язва тонкого кишечника. Настоящая гиперкалиемия может вызвать остановку сердца.

Важнейшие соединения калия и натрия.

Изотонический раствор – NaCl (0,9%) – для инъекций вводят подкожно, внутривенно и в клизмах при обезвоживании организма и при интоксикацях. Также применяют для промывания ран, глаз, слизистой оболочки глаза.

Гипертонические растворы - NaCl (3-5-10%) – применяют наружно в виде компрессов и примочек при лечении гнойных ран. По закону осмоса применение таких компрессов способствует отделению гноя из ран и плазмолизу бактерий (антимикробное действие).

2-5% р-рNaCl назначают внутрь для промывания желудка при отравлении AgNO3.

Натрия гидрокарбонат NaHCO₃ используют при заболеваниях, сопровождающихся ацидозом.

Натрия сульфат Na₂SO₄*10H₂O – применяют в качестве слабительного средства. Соль медленно всасывается из кишечника, что приводит к поддержанию повышенного осмотического давления в полости кишечника. В результате осмоса происходит накопление воды в кишечнике, содержимое его разжижается, сокращения кишечника усиливаются, каловые массы быстрее выводятся.

Натрия тетраборат Na₂B₄O₇*10H₂O – применяется наружно как антисептическое средство для полосканий, спринцеваний, смазываний. Антисептическое действие аналогично NaHCO₃, связано со щелочной реакцией среды в результате гидролиза.

Na₂B₄O₇ + 7H₂O → 2NaOH + 4H₃BO₃

Радиоактивный изотоп 24Na в качестве метки применяют для определения скорости кровотока, используют для лечения некоторых форм лейкемии.

KCl – источник ионов калия (при обезвоживании)

KBr (успокаивает нервную систему),

KMnO₄ (антисептик)

K₂O₂ (регенерация воздуха в подводных лодках и противогазах).
Аналитические реакции на катионы натрия и калия.

На катионы натрия

1) Осадок появляется при охлаждении раствора и трении стеклянной палочки о стенки пробирки:

Na⁺ + KH₂SbO₄ = NaH₂SbO₄↓+ K⁺ (белый осадок, растворяется в щелочах и при нагревании, с соляной кислотой реагирует с образованием HSbO₃)

2) Микрокристаллоскопическая реакция с ацетатами уранила UO₂(CH₃COO)₂ и цинка Zn(CH₃COO)₂. В ходе данной реакции образуются желтые тетраэдрические и октаэдрические кристаллы цинкуранилацетата натрия, хорошо различимые под микроскопом.



3) Окрашивает пламя в желтый цвет.

На катионы калия:

1) Реакция с гидротартратом натрия. Катионы калия при реакции с гидротартратом натрия NaHC₄H₄O₆ (или с винной кислотой H₂C₄H₄O₆ в присутствии ацетата натрия CH₃COONa) в нейтральной среде образуют малорастворимый в воде гидротартрат калия KHC₄H₄O₆, выпадающий в виде белого кристаллического осадка, растворяющегося в кислотах и щелочах:

2) Микрокристаллоскопическая реакция с гексанитрокупратом натрия и свинца. Катионы калия в нейтральной среде образуют с гекса-нитрокупратом натрия и свинца Na₂Pb[Cu(NO₂)₆] черные кристаллы гексанитрокупрата калия и свинца K₂Pb[Cu(NO₂)₆]кубической формы, хорошо видимые под микроскопом, растущие с течением времени:



3) Окрашивает пламя в фиолетовый цвет
Билет 33. Химия биогенных элементов s-блока. Электронные структуры атомов и катионов. Общая характеристика элементов 2А группы. Биологическая роль кальция, магния. Важнейшие соединения. Химическое сходство и биологический антаго­низм магний-кальций. Аналитические реакции на катионы магния, кальция, бария.