Материал к экзамену по химии. Основные понятия термодинамики
 Скачать 1.97 Mb.
|
|
Пространственное строение комплексных соединений. Типы гибридизации атомных орбиталей комплексообразователя и геометрия некоторых комплексных соединений  Пространственная структура комплекса определяется типом гибридизации валентных орбиталей и числом неподеленных электронных пар, содержащихся в его валентном энергетическом уровне. Классы комплексных соединений: внутрикомплексные, анионные, катионные, нейтральные. Катионные комплексы образованы в результате координации вокруг положительного иона нейтральных молекул (H2O, NH3 и др.).: [(Zn(NH3)4)]Cl2 – хлорид тетраамминцинка(2) Анионные комплексы: в роли комплексообразователя выступает атом с положительной степенью окисления, а лигандами являются простые или сложные анионы. K2[BeF4] — тетрафторобериллат(II) калия Li[AlH4] — тетрагидридоалюминат(III) лития K3[Fe(CN)6] — гексацианоферрат(III) калия Нейтральные комплексы образуются при координации молекул вокруг нейтрального атома, а также при одновременной координации вокруг положительного иона — комплексообразователя отрицательных ионов и молекул. [Pt(NH3)2Cl2] – дихлородиамминоплатина (2) Катион-анионные комплексы [Pt(NH3)4][PtCl4] – тетрахлороплатинат (2) тетраамминоплатины (2) Внутрикомплексные соединения являются одной из разновидностей циклических или так называемых хелатных, комплексных соединений, отличающихся тем, что один из концевых атомов полидентатного лиганда связан с центральным атомом-комплексообразователем за счет неспареного электрона обычной ковалентной или ионной связью, а другой — за счёт донорно-акцепторного взаимодействия. Пример: в гликоляте меди Cu2+ связан с двумя кислотными остатками аминоуксусной кислоты четырьмя связами: две из них — обычные ионные связи, образовавшиеся в результате замещения в двух карбоксильных группах ионов водорода на ион Cu2+, а две другие — за счет донорно-акцепторного взаимодействия неподеленных пар электронов двух аминогрупп со свободными орбиталями иона меди: Хелат — клешневидное соединение. Медь двухвалентна, степень окисления 2+, КЧ=4. Лиганд — бидендантный (по 2 связи)  Билет 31. Комплексоны, их применение в медицине. Ионные равновесия в растворах комплексных соединений. Константа нестойкости и устойчивости комплексного иона. Комплексоны, их применение в медицине. Комплексоны — производные аминополикарбоновых кислот. Их используют в качестве реагентов в комплексометрии (хелатометрии, количественное определение ионов металлов) для количественного связывания металлов. Наибольшее значение приобрел комплексон III (или трилон Б, ЭДТА, версен), являющийся двунатриевой солью этиленаминиитетрауксусной кислоты:   В медицинской практике комплексометрию применяют для определения в различных жидкостях и тканях человеческого организма микроэлементов и содержания различных катионов металлов в фармацевтических препаратах. Предложено также использование комплексонов для маскировки (связывания и обезвреживания) ионов металлов, присутствующих в лекарственных препаратах в виде загрязнений. Имеются сведения об успешном применении комплексонов для растворения камней, образующихся в почках, печени и желчном пузыре. Уникальное значение внутрикомплексных соединений для жизнедеятельности человеческого организма явствует уже из того, что сложные молекулы гемоглобинов осуществляют перенос диатомного кислорода от легких к тканям. Гемоглобин содержит в своем составе так называемые простетические (небелковые) группы, или гемы, построенные по типу: По типу внутрикомплесксных соединений построены полиатомные молекулы многих ферментов(пероксидазы, каталазы, карбоксипептидазы, ксантиноксидазы), роль комплексообразователей в которых играют чаще атомы таких металлов, как железо, цинк, молибден, медь и марганец. |