Отчет о нир Йодометрическое определение дубильных веществ в растительном сырье
 Скачать 253.5 Kb.
|
В настоящее время наиболее часто пользуютсяклассификацией Фрейденберга, который выделяет 2 основных группы:
А) галлотанины – эфиры галловой кислоты и сахаров; Б) несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот; В) эллаготанины – эфиры эллаговой кислоты и сахаров.
А) производные флаванолов- 3; Б) производные флавандиолов- 3,4; В) производные оксистильбенов. 1 группа - Гидролизуемые дубильные вещества. Представляют собой смеси сложных эфиров фенолкарбоновыхкислот с сахарами и несахаридами, которые в условиях кислотного или ферментативного гидролиза распадаются на простейшие составные части (сахар, кислоты галловую, эллаговую, хинную, хлорогеновую). В зависимости от строения образующихся при полном гидролизе первичных фенольных соединений различают галловые и эллаговые гидролизуемые дубильные вещества. В обеих этих группах веществ нефенольным компонентом чаще всего бывает моносахарид. Обычно это глюкоза. 1-я п/группа - Галловые дубильные вещества (Галлотанины )– Это сложные эфиры гексоз (обычно Д-глюкозы) и галловой кислоты, наиболее важные в группе гидролизуемых дубильных веществ. Представителем моногаллоильных эфиров является бета—Д-глюкогаллин, выделенный из корня китайского ревеня и обнаруженный также в других растениях:  бета—Д-глюкогаллин К наиболее широко известному соединению этой группы относят китайский таннин, получаемый из образующихся на листьях патологических наростов (галлов) сумаха китайского (Rhus chinensis). По мнению Л.Ф.Ильина, Э.Фишера и К.Фрейденберга китайский таннин представляет собой пента-М-дигаллоил-бета-D-глюкозу, т.е. бета-D-глюкозу, гидроксильные группы которой этерифицированы М-дигалловой кислотой.  китайский таннин Турецкий таннин, выделенный из турецких галлов, образующихся на листьях дуба красильного (Quercus infectoria). К.Фрейденберг предполагал, что у турецкого таннина в среднем одна из пяти гидроксильных групп глюкозы свободна, другая этерифицирована дигалловой кислотой, а остальные – галловой кислотой. Дубильные вещества этой группы содержатся и преобладают в корневищах и корнях кровохлебки, корневищах змеевика, бадана, соплодиях ольхи, коре дуба. 2-я подгруппа - Эллаговые дубильные вещества или эллаготанины – это сложные эфиры Д-глюкозы и гексагидроксидифеновой, хебуловой кислоты, и имеют биогенетическое родство с кислотой эллаговой (которую можно рассматривать как дилактон кислоты гексагидроксидифеновой, при кислотном гидролизе происходит превращение их в дилактон – кислоту эллаговую, которая выпадает в осадок. В качестве сахаристого остатка в эллаговых дубильных веществах также чаще всего встречается глюкоза.   Кислота эллаговая Кислота гексагидроксидифеновая Из соплодий ольхи выделены альнитаннины, отличающиеся составом углеводных компонентов:  Альнитаннин 11 (Диэфир-гексагидроксидифеноила) – 1 – (О-альфа-L-арабопиранозидо)-1-(О-бета-Д-глюкопиранозид) Галлотанинны и эллаготаннины в растениях могут встречаться одновременно. 3-я подгруппа – несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот – это эфиры галловой кислоты с кислотами хинной, гидроксикоричными (хлорогеновой, кофейной, оксикоричной), а также флаванами, например катехингаллат  Эта группа гидролизуемых дубильных веществ широко распространена в растительном мире. Галлоидные эфиры кислоты хинной обнаружены в коре дуба узколистного (Quercus stenophilla). Эфиры галловой кислоты и катехинов находятся в листьях чая (Thea sinensis), например катехингаллат. Из листьев зеленого чая выделен теогаллин.  11 группа - Конденсированные танниды негликозидного характера. Бензольные ядра соединены друг с другом посредством углеродных связей С-С в положениях: С2-С6; С2-С81; С4-С81; С51-С21; С21-С61, что обуславливает их прочность к воздействию кислот, щелочей и ферментов. Они являются производными главным образом катехинов (флаванола-3) или лейкоантоцианидов (флавандиола-3,4) или сополимерами этих двух типов флавоноидных соединений. Представляют собой олигомеры и полимеры. Под действием минеральных кислот они не расщепляются, а увеличивают М.м. с образованием продуктов окислительной конденсации – флобафенов красно-коричневого цвета. С солями железа дают черно-зеленое окрашивание. Составной частью конденсированных дубильных веществ является простейшее соединение этой группы – 4-8 конденсированный полимер кахетина, который в положении 6 сконденсирован с остатком производного дигидрохалкона и галлокатехин  Катехин (3-флаван-3-ол) Галлокатехин Не расщепляются при действии минеральных кислот, а образуют красно-коричневые продукты конденсации, называемые флабофенами. Одно из первых химических исследований конденсированных дубильных веществ было проведено Берцелиусом в 1827 г. На основании модельных опытов Фрейденберг пришел к выводу, что образование конденсированнных дубильных веществ происходит в результате окислительной конденсации катехинов. При этом пирановое ядро катехиновой молекулы разрывается и С2 –атом соединяется углерод-углеродной связью с С6-атомом другой молекулы:  Последние исследования показали, что многие конденсированные вещества представляют собой смешанные полимеры, построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина в результате ферментативной окислительной конденсации с образованием связи «голова-хвост» построенные на основе катехина  построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина  К числу растений, содержащих конденсированные дубильные вещества, относятся зверобой, черника, чай китайский. Чаще всего в растениях встречается смесь гидролизуемых и конденсированных дубильных веществ с преобладанием соединений той или иной группы (Дуб черешчатый, змеевик, кровохлебка, бадан толстолистный, лапчатка прямостоячая). Физико-химические свойства. |