Неорганическая химия Улахович. P и температуре t где оэто нормальные условия параметры, характеризующие параметры газа при нормальных условиях. Объединённый газовый закон
Скачать 1.12 Mb.
|
100. Желе́зо — элемент побочной подгруппы 8 группы IIII периода ПС с атомным номером 26. Обозначается символом Fe. Один из самых распространённых в земной коре металлов (второе место после алюминия).Соединения железа (II)Оксид железа(II) FeO обладает основными свойствами, ему отвечает основание Fe(OH)2. Соли железа (II) обладают светло-зелёным цветом. При их хранении, особенно во влажном воздухе, они коричневеют за счёт окисления до железа (III). Такой же процесс протекает при хранении водных растворов солей железа(II): 4FeCl2 + O2 + 2H2O → 4Fe(OH)Cl2. Из солей железа(II) в водных растворах устойчива соль Мора — двойной сульфат аммония и железа(II) (NH4)2Fe(SO4)2·6Н2O. Реактивом на ионы Fe2+ в растворе может служить гексацианоферрат(III) калия K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль). При взаимодействии ионов Fe2+ и [Fe(CN)6]3− выпадает осадок турнбулевой сини: 3K3[Fe(CN)6] + 3Fe2+ → 3KFeII[FeIII(CN)6]↓ + 6K+. Для колчиественного определения железа (II) в растворе используют фенантролин Phen, образующий с железом (II) красный комплекс FePhen3 (максимум светопоглощения — 520 нм) в широком диапазоне рН (4-9) 102. В химических процессах участвуют мельчайшие частицы – молекулы, атомы, ионы, электроны. Число таких частиц даже в малой порции вещества очень велико. Поэтому, чтобы избежать математических операций с большими числами, для характеристики количества вещества, участвующего в химической реакции, используется специальная единица – моль. Моль это такое количество вещества, в котором содержится определенное число частиц (молекул, атомов, ионов), равное постоянной Авогадро Рассмотрим разложение воды на водород и кислород . Эту реакцию можно записать в виде: . Здесь общее число молей продуктов разложения ; мольная доля водорода , мольная доля кислорода . 103.Если водородная связь объединяет части одной молекулы, то говорят о внутримолекулярной водородной связи. Если же водородная связь образуется между атомом водорода одной молекулы и атомом неметалла другой молекулы, то это межмолекулярная водородная связь. 104. Термодинамическая система - совокупность объектов, взаимосвязь между которыми выше, чем с объектами внешней среды.3 типа т/д систем: 1. Открытые системы способны обмениваться с окружающими телами веществом и энергией. 2. Закрытые системы обмениваются с внешней средой только энергией. Движение вещества в них невохможно. 3. Изолированные системы не обмениваются с внешней средой ни веществом, ни энергией. Она является идеализированной системой. Состояние системы характеризуется следующими т/д параметрами: 1. Внутренней энергией (U(E)) 2. Энтальпией (H) 3. Энтропией (S) 4. Энергией Гиббса (G) 5. Давлением (P) 6. Температурой (T) 7. Объемом (V) Если P=const, то такая система называется изобарической. Если T=const, то - изотерической. Если V=const, то - изохорной. 105. Скорость химической реакции — это есть число элементарных актов химической реакции, происходящих в единицу времени в единице объема (для гомогенных реакций) или на единице поверхности (для гетерогенных реакций).Является ключевым понятием химической кинетики. Скорость химической реакции — величина всегда положительная, поэтому, если она определяется по исходному веществу (концентрация которого убывает в процессе реакции), то полученное значение домножается на −1.Истинная (мгновенная) скорость реакции определяется как производная от концентрации по времени. Средняя скорость – изменения концентрации вещества за данный промежуток времени. В различных интервалах времени средняя скорость химической реакции имеет разные значения. Факторы, влияющие на скорость химической реакции: 1) Природа реагирующих веществ (характер связи в молекулах реагентов); 2) Концентрация реагентов; 3) Температура; 4) Катализатор; 5) Давление (для газов); 6) Излучение (ИК-, УФ-, рентгеновское, радиоактивное и др.); 7) Площадь поверхности раздела фаз 106.БУФЕРНЫЕ РАСТВОРЫ – растворы, концентрация ионов водорода (рН) которых не изменяется от прибавления ограниченных количеств сильной кислоты или щелочи (см. водородный показатель). Б.р. состоят из смеси раствора слабой кислоты и ее соли сильного основания или, наоборот, — слабого основания и его соли сильной кислоты. Для определения пределов действия Б.р. вводится понятие буферная емкость, измеряемая количеством сильной кислоты или основания (в г-экв), которое надо добавить к 1 л Б.р., чтобы сместить рН на единицу. Максимальная буферная емкость соответствует содержанию компонентов в эквивалентных количествах. В маломинерализованных природных водах буферность в основном создается карбонатами, т.е. свободной угольной кислотой и ее солями сильных оснований (Ca, Mg, Na). Существует два основных механизма поддержания pH: 1)Химические буферные системы крови и тканей. 2) Физиологические буферные системы. Выделяют 4 наиболее важных буфера, которые играют ведущую роль в механизмах регуляции pH: - Гидрокарбонатный (карбонатный) буфер - Гемоглобиновый -Белковый (протеиновый) -Фосфатный буфер - 5% Работу буфера можно рассмотреть на примере гидрокарбонатного буфера, который состоит из сопряженной кислотно-основной пары: - молекула слабой угольной кислоты (донатор протона); - бикарбонат-ион HCO3 (акцептор протона). Для определения значения pH растворов широко используют несколько методик. Водородный показатель можно приблизительно оценивать с помощью индикаторов, точно измерять pH-метром или определять аналитически путём, проведением кислотно-основного титрования.
107. В случае электрохимич.процессов протек. С участием воду электродные потенциалы зависят от рН раствора и имеют тем большую величину,чем кислеер-р. MnO‾+8H++5e= Mn 2++4 H2O = 0+0,059/5Lg [MnO4-][H+]8 /[Mn 2+] 2).O2+4 H+ + 4e=2H2O = 0+0,059Lg[H+]+ 0.059/H lg po2 108.k2[HgI4]=2K++[HgI4]2- 1диссоц Вторичная диссоц: [HgI4]2-=Hg2++4I- Кнест= [Hg2+][I-]4 / [HgI4]2- Kуст= [K+]2[HgI4]2- / K2[HgI4] 109. Кремниевые кислоты, производные кремниевого ангидрида SiO2; очень слабые кислоты, мало растворимые в воде. В чистом виде были получены метакремниевая кислота H2SiO3 (точнее её полимерная форма H8Si4O12) и H2Si2O5. Аморфная двуокись кремния (аморфный кремнезём) в водном растворе (растворимость около 100 мг в 1 л) образует преимущественно ортокремниевую кислоту H4SiO4. В полученных разными способами пересыщенных растворах К. к. изменяются с формированием коллоидных частиц (молярная масса до 1500), на поверхности которых находятся группы OH. Образованный т. о. золь в зависимости от водородного показателя pH может быть устойчивым (pH около 2) или может агрегировать, переходя в гель (pH 5—6). Устойчивые высококонцентрированные золи К. к., содержащие специальные вещества — стабилизаторы, применяют при производстве бумаги, в текстильной промышленности, для очистки воды. Силаны (кремневодороды, гидриды кремния) — соединения кремния с водородом общей формулы SinH2n+2. Физические свойства По физическим свойствам силаны сходны с углеводородами. Моносилан SiH4 и дисилан Si2Н6 являются бесцветными газами с неприятным запахом, трисилан Si3Н8 — бесцветная, ядовитая, летучая жидкость. Высшие члены гомологического ряда — твёрдые вещества. Силаны растворяются в этаноле, бензине, органосиланах, CS2. Силаны, бораны и алканы имеют одинаковые формулы, но разные свойства. Свойства Силаны воспламеняются на воздухе, Si2Н6 взрывается при контакте с воздухом. Наиболее термически устойчивым является моносилан (энергия связи Si—H 364 кДж/моль) Силаны чрезвычайно легко окисляются. Моносилан в присутствии кислорода окисляется со вспышкой даже при температуре жидкого воздуха. В зависимости от условий реакции, продуктом окисления является либо SiO2, либо промежут. в-ва: SiH4(г) + 2O2 → SiO2 + 2H2O ΔHo298 = −1357 кДж Силаны являются хорошими восстановителями, они переводят КМnО4 в MnO2, Hg(II) в Hg(I), Fe(III) в Fe(II) и т. д. Силаны устойчивы в нейтральной и кислой средах, но легко гидролизуются даже в присутствии малейших следов ОН−-ионов: SiH4 + 4ОН− → SiO44− + 4Н2↑ SiH4 + 2Н2О → SiO2 + 4Н2↑ SiH4 + 2NaOH + Н2О → Na2SiO3 + 4Н2↑ Реакция протекает количественно и может использоваться для количественного определения силана. Под действием щелочи возможно также расщепление связи Si—Si: H3Si—SiH2—SiH3 + 6H2O → 3SiO2 + 10H2 С галогенами силаны реагируют со взрывом, при низких температурaх образуются галогениды кремния. Моносилан разлагается при давлении более 50 атм. Получение Силаны обычно получают, разлагая кислотами силициды металлов (например, силицид магния): Mg2Si + 4H+ → 2Mg2+ + SiH4↑ Для синтеза моносилана используют разложение триэтоксисилана в присутствии Na, и нагревании (t=80 °C): 4SiH(OC2H5)3 → SiH4↑ + 3Si(OC2H5)4 либо применяют реакцию: Li[AlH4] + SiCl4 → SiH4↑ + LiCl↓ + AlCl3 Отличия от углеводородов Поскольку связи Si—Si и Si—H слабее связей C—C и C—H, силаны отличаются от углеводородов меньшей устойчивостью и повышенной реакционноспособностью. Плотность, температуры кипения и плавления силанов выше, чем у соответствующих углеводородов. Применяют в различных реакциях органического синтеза (получение ценных кремнийорганических полимеров и др.), как источник чистого кремния для микроэлектронной промышленности. Моносилан широко используется в микроэлектронике и получает все большее применение при изготовлении кристаллических и тонкопленочных фотопреобразователей на основе кремния, ЖК-экранов, подложек и технологических слоев интегральных схем. В основном моносилан производится для дальнейшего получения сверхчистого поликремния, ввиду того, что этот метод себя зарекомендовал как наиболее экономически целесообразный. Также силаны используют для связи между органической матрицей и неорганическим наполнителем (диоксидом кремния) в композиционных стоматологических материалах. 110. Соединения железа (VI). Получение и свойства. Ферраты — соли не существующей в свободном виде железной кислоты H2FeO4. Это соединения фиолетового цвета, по окислительным свойствам напоминающие перманганаты, а по растворимости — сульфаты. Получают ферраты при действии газообразного хлора или озона на взвесь Fe(OH)3 в щелочи[19], например, феррат(VI) калия K2FeO4. Ферраты окрашены в фиолетовый цвет. Ферраты также можно получить электролизом 30%-ного раствора щелочи на железном аноде: Fe + 2KOH + 2H2O = K2FeO4 + 3H2 Ферраты — сильнейшие окислители. В кислой среде разлагаются с выделением кислорода:[20]: 4FeO42- + 20H+ = 4Fe3+ + 3O2 + 10H2O Окислительные свойства ферратов используют для обеззараживания воды. |