Производные пурина
 Скачать 187 Kb.
|
|
Cu2+ - нехарактерные голубые осадки С Со3+ : Теофиллин - бледно-розовый осадок, Теобромин - быстро исчезающее фиолетовое окрашивание и серо-голубой осадок. С солями меди и кобальта м.б. написание комплексных солей через кислород. AgNO3 - образуются растворимые (выделяется HNO3 в эквивалентных количествах) или не растворимые (при добавлении раствора аммиака) серебряные соли. NB! - Как и в барбитуратах, серебряные соли образуются только по азоту.  Данная реакция используется как для подлинности, так и для К.О. (см. ниже) Комплексы с Hg(CH3COO)2: Кофеин - белый осадок комплекса; Теофиллин - белый микрокристаллический осадок, Эуфиллин - осадок. Теобромин осадка не образует. Реакция образования мурексида (мурексидная проба). При данной реакции происходит гидролиз и окисление. Препарат + окислитель (Н2О2, Br2, HNO3) нагревают на водяной бане + раствор NH3 возникает пурпурно-красное окрашивание. Данная реакция не специфична, ее дают оксопроизводные пиридина. Реакция основана на окислительно-гидролитическом разложении ксантина до пиримидин-производных (через цикл имидазола и окисление пиримидина), в которой 1 или 2 NH2-группа конденсирована с другой до пурпурно-красной окраски. М.б. различной степени метилирования. Аммонийная соль пурпурной к-ты (?) окрашена в красно-пурпурный цвет. [Улитки murex мурексид (краситель)]. Для мочевой к-ты возникает окрашивание с HNO3 Для метилированных производных ксантина вместо HNO3 применяют H2O2 + HCl, а затем добавляют NH3 (если NH3 образуется в результате реакции, то его не обязательно добавлять) Для кофеина нельзя применять конц. HNO3, т.к. возможно нитрование его положению 8 с образованием нитропроизводного кофеина, который не дает реакцию образования мурексида. ГФ Х и XI: препарат + 10 к.развед. HCl (8%), + 10 к. 30% H2O2 при нагревании на водяной бане выпаривают досуха, к остатку прибавляют несколько капель раствора NH3 - образуется мурексид. HCl и H2O2 удаляются при нагревании. Положение 4 и 5 будут полностью окислены, гидролиз между положение 9 и 4:  Заключительная стадия: добавление раствора NH3:  Данное соединение применяется как металлоиндикатор при определении солей кальция. Реакции SE после щелочного гидролиза. 1. Кофеин, обладающий слабыми основными свойствами, не устойчив в щелочной среде. При рН > 9 происходит разложение кофеина до кофеиндикарбоновой к-ты - является антагонистом кофеина (учитывают при выделении кофеина при выделении его из ЛРС):  Кофеидин по строению близок к этинизолу. Теофиллин разлагается аналогично. Образуется теофиллидин, который идентифицируется по реакции образования азокрасителя:  Частные реакции кофеин-бензоат натрия. Реакция на бензоат-ион: (бензоат-Na) + FeCl3 (Ar-COO-)3FeFe(OH)37H2O Теофиллин. Сочетается в боратном буфере при рН = 8,5 - 9 с 2,6-дихлорхинониндофенолом (это реактив на свободное п-положение у фенолов).  Образуется мероцианин - краситель голубого цвета. 3. Эуфиллин (резко щелочная реакция среды) реакция на этилендиамин: препарат + очень разбавленный CuSO4 фиолетовое окрашивание образуется комплекс, аналогичный [Cu(NH3)4]SO4:  этилендиамин из эуфиллина Дипрофиллин. 1) Реакция образования мурексида; 2) + NaOH NH3 (запах, лакмусовая бумага); 3) разложение препарата при нагревании с КHSO4 - на бумаге сверху пробирки, смоченной свежим раствором нитропруссида натрия и пиперидином появляется синее пятно, кот. при добавлении 1-2 капель NaOH превращается в розовое. Реакция не специфична. Возможно образование пропандиола. Кстантинола никотинат. 1) Уф спектр; 2) ТСХ - относительно никотиновой к-ты. Чистота ЛП. 1. Посторонние пуриновые соединения: а) Кофеин - нет осадка с реактивом Майера; б) Теофиллин - должен полностью растворяться в растворе NH3; в) Теобромин - примеси: триметилксантин препарат + 0,1н NaOH + СоCl2 фиолетовое окрашивание должно исчезнуть не более, чем через 3 минуты (если примесь есть - окрашивание не исчезает); теобромин - препарат взбалтывают с хлороформом в щелочной среде, выпаривают и нормируют вес сухого остатка. г) Дипрофиллин - не должно быть теофиллина (!) + СоCl2 не должно быть фиолетового окрашивания. Общая тенденция - введение ТСХ и ВЭЖХ. Общие требования для ЛВ, применяемых для приготовления инъекционных растворов: прозрачность, цветность, рН водного раствора (эуфиллин - рН 9). |