Производные пурина

• Название: Производные пурина
• Дата: 14.12.2019
• Размер: 187 Kb.
• Имя файла: Lektsia_-_puriny.doc
• Тип: Документы; #100192
• страница: 7 из 9

Количественное определение:

1. Кислотно-основное титрование в неводной среде.

А) Определение оснований кофеина, ксантинола никотината.




Кофеин - слабое основание  недостаточно растворить в лед. CH₃COOH, поэтому растворяют в смеси: уксусный ангидрид + бензол - это апротонные основания, не влияющие на результат титрования. В результате образуется coff.HClO₄ - протонируется азот в 9-ом положении.

Б) Определение по кислотным свойствам: теофиллин, теобромин.

Растворяют в растворителях основного характера: ДМФА, бутиламин, пиридин. Титруют спиртовыми растворами щелочей, в данном случае - алкоголятами: CH₃ОК (или Na, Li); С₂Н₅ОК.

2. 
   Косвенный метод нейтрализации (прямой способ титрования).
   
3. 
   Определяют теофиллин, теобромин: препарат + кип. Н₂О + фиксированный избыток титранта или станд. Р-р AgNO₃  серебряная соль, которая растворима в выделившейся HNO₃ (!) - [реакция - см. выше]. Эквивалентное количество HNO₃ титруют NaOH по феноловому красному.
   

NB! Специфика для эуфиллина - т.к. ярко выраженная щелочная среда  нельзя добавлять AgNO₃. Для субстанции эуфиллина - сушат в шкафу до удаления запах этилендиамина (в растворе остается только теофиллин).

3. Аргентометрия (обратное титрование)

Определяют теофиллин, теобромин, т.к. они содержат подвижный протон.

+ раствор NH₃ определенное количество  в осадке образуется серебряная соль (для нейтрализации выделяется HNO₃ ).

1. 
   Образование серебряной соли: ... осадок + HNO₃ (+ NH₄ОН  NH₄NO₃ + H₂O)
   
2. 
   Изб. AgNO₃ + NH₄SCH  AgSCN + NH₄NO₃
   
3. 
   3NH₄SCN + Fe(NH₄)(SO₄)₂  Fe(SCN)₃ + 2(NH₄)₂SO₄
   

Титруют до появления красного окрашивания.

4. Йодометрия

Определение кофеина и кофеин-бензоата натрия. Проводится в кислой среде, так как кофеин, если вы еще не запомнили - слабое основание. Образуется количественно перйодид кофеина Coff.HJJ₄ - коричневый осадок. Раствор фильтруют, в фильтрате определяют избыток J₂ с Na₂S₂O₃.

5. Нейтрализация в водной среде.

Определяют кофеин-бензоат натрия. Препарат растворяют в воде, титруют раствором HCl в присутствии метилового оранжевого или метилового синего. Выделяется бензойная к-та, которую извлекают в органический растворитель (эфир).

В эуфиллине - определяют этилендиамин. Т = HCl. Конечный продукт: [N⁺H₃-CH₂-CH₂-N⁺H₃]2Cl^-; z=2.

6. Определение азота в органических соединениях методом Кьельдаля.

Дипрофиллин. + конц. H₂SO₄ + мет., нагревают  (NH₄)₂SO₄  + NaOH  NH₃ . Затем добавляют борную к-ту: В(ОН)₃ + НОН  В(ОН)₄ + NH₃  NH₄В(ОН)₄.

Затем: NH₄В(ОН)₄ + HCl  NH₄Cl + Н₃ВО₃.

7. Весовой (гравиметрия).

Для многокомпонентных ЛФ, содержащих кофеин. Кофеин количественно извлекают хлороформом, затем хлороформ отгоняют. Остаток сушат и определяют по весу - это и будет кофеин (очень слабое основание).

8. Физико-химические методы.

А) За кордоном: USP 24: ВЭЖХ (субстанция - стандартные образцы)

Б) У нас: УФ-спектрофотометрия. _max = 264 нм - ЛФ (стандартные образцы - субстанции)

В) У нас: Рефрактометрия: растворы и концентраты кофеин-бензоата натрия.