Главная страница
Навигация по странице:

  • Необратимая реакция первого порядка

  • Скоростью химической реакции называют изменение количества реаги. Скоростью химической реакции называют изменение количества реагирующего вещества за единицу времени в единице реакционного пространства


    Скачать 131.89 Kb.
    НазваниеСкоростью химической реакции называют изменение количества реагирующего вещества за единицу времени в единице реакционного пространства
    Дата01.11.2019
    Размер131.89 Kb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаСкоростью химической реакции называют изменение количества реаги.docx
    ТипДокументы
    #93051
    страница3 из 7
    1   2   3   4   5   6   7

    Рис. 11. Определение порядка реакции дифференциальным методом Вант-Гоффа.

    Экспериментально устанавливаемая зависимость скорости реакции от концентрации обычно выражается (при равенстве концентраций всех веществ) уравнением:

     . (9 - 7)

    Показатель степени в уравнении (9 - 7) имеет несколько названий: реальный порядок реакции, экспериментально определяемый порядок реакции, действительный порядок реакции. В дальнейшем его будем называть просто порядком реакции.

    Необратимая реакция первого порядка

    Необратимая реакция первого порядка описывается уравнением, вытекающим из уравнения (9 - 7),

     . (9 - 8)

    Уравнение (9 - 8) дополняется граничным условием:

    в начальный момент времени (t = 0) концентрация вещества равна С0.

    Разделив переменные и проинтегрировав уравнение (9 - 8), получим:

     . (9 - 9)

    Подстановка граничных условий в уравнение (9 - 9) дает:

    const = -lnC0,

    а кинетическое уравнение для необратимой реакции первого порядка в интегральной форме принимает окончательный вид:

     . (9 - 10)

     Рис. 9 - 1.Зависимость концентрации от времени для необратимой реакции первого порядка.

    Таким образом, для необратимой реакции первого порядка существует прямая пропорциональность между логарифмом отношения исходной концентрации к действующей концентрации и временем протекания реакции (Рис. 9 ‑ 1).

    Часто в качестве характеристики интенсивности протекания химической реакции вместо константы скорости используют время полупревращениявещества t1/2, то есть время, за которое концентрация вещества уменьшается вдвое (C = 1/2C0).

    Радиоактивные превращения описываются таким же кинетическим уравнением, что и химические реакции первого порядка. Для них традиционно вместо времени полупревращения используют понятие время полураспада, которое также обозначается t1/2.

    Подставляя данные, определяющие время полупревращения в уравнение (9 - 10), получим:



    или

     . (9 - 11)

    Если задачей кинетического исследования реакции ставится нахождение зависимости концентрации вещества от времени протекания реакции, то кинетическому уравнению придают следующий вид:

     . (9 - 14)

    Уравнение (9 - 14) описывает кинетическую кривую, показанную на рис. 9 ‑ 2.

    Для необратимой реакции, при которой не образуются промежуточные вещества, концентрация продукта реакции CB определяется из условия:

    C0 = C + CB.

    Поэтому кинетика накопления продукта реакции описывается кинетическим уравнением:

     . (9 - 15)

     Рис. 9 - 2.Кинетическая кривая реакции первого порядка.

    Кинетическая кривая расходования исходного вещества и кривая накопления продуктов реакции пересекаются в точке, отвечающей времени полупревращения.

    Еще одной характеристикой необратимой реакции первого порядка служит среднее время жизни молекулы  . В соответствии с определением средней величины можно воспользоваться уравнением:

     , (9 - 16)

    где t - время жизни молекул, число которых соответствует интервалу от N до N + dN, N0 - общее число молекул, принимающих участие в реакции.

    В соответствии с уравнением (9 - 8) число молекул с заданным временем жизни t можно определить, используя равенство

     , (9 - 17)

    а из уравнения (9 - 14) следует:

     .

    Уравнение для расчета среднего времени жизни молекулы принимает следующий вид:

     . (9 - 18)

    Уравнение (9 - 18) интегрируется по частям, для чего можно обозначить u = t,  :

     

     . (9 - 19)

    Ниже приводится соотношение между характеристиками необратимой реакции первого порядка:

     . (9 - 20)
    1   2   3   4   5   6   7


    написать администратору сайта