ив суспензии образуются более крупные, быстро оседающие частицы, характеризующиеся более низкой прилипаемостью и удер- живаемостью на обработанной поверхности. При смешивании подогретого раствора медного купороса и известкового молока также получается Бордоская смесь плохого качества, так как при этом образуются крупные, быстро оседающие частицы. Для приготовления Бордоской смеси не следует использовать емкости из материалов, подверженных коррозии.
, а железный предмет не должен покрываться медью. Бордоскую смесь с кислой реакцией нейтрализуют известковым молоком. Ее нельзя смешивать с фосфорорганическими инсектицидами и другими препаратами, разлагающимися в щелочной среде.
Фунгицидное действие Бордоской смеси обусловлено тем, что при гидролизе под влиянием углекислоты воздуха, выделений грибов и растений основная соль сернокислой меди разлагается и выделяет в небольших количествах сернокислую медь:
Если этот процесс идет интенсивно (при высокой влажности и температуре, то защитное действие фунгицида будет кратковременными возможно повреждение растений.
Эффективность Бордоской смеси зависит от срока ее применения. Лучшие результаты получаются в том случае, если обработки проводят незадолго до заражения, но это возможно лишь приточной сигнализации. Чтобы создать надежный барьер инфекции, рано весной (в период набухания почек или вначале их распускания) проводят голубое опрыскивание садов и виноградников
3...4%-ной Бордоской смесью (30...60 кг/га по медному купоросу. Оно обычно эффективно против парши и плодовой гнили, клястероспориоза косточковых, красной пятнистости сливы.
ной концентрации (6...20 кг/га по медному купоросу) с интервалами между обработками 7... 15 дней.
Правильно приготовленный и примененный при благоприятных условиях фунгицид эффективен против многих заболеваний и может использоваться для обработки плодовых, ягодных и цитрусовых культур, виноградной лозы, картофеля, томата, огурца, дыни, свеклы, лука, хмеля, люцерны и лекарственных растений.
Бордоская смесь неэффективна против настоящих мучнистых роса также пероноспороза табака и махорки. Последний срок обработки большинства культур — задней до уборки урожая, винограда — за 25, бахчевых культур — за 5, томата — задней до сбора урожая при условии тщательного дождевания при уборке. По прилипаемости и удерживаемое™ на поверхности растений Зинченко В, А
Бордоская смесь занимает первое место среди защитных фунгицидов. Однако в связи с большим расходом медного купороса, трудностью приготовления, а также возможным повреждением растений этот фунгицид часто заменяют органическими препаратами.
В настоящее время фирмы-производители предлагают Бордоскую смесь,
которая выпускается в форме порошка, предназначенного для опрыскивания. Ее готовят на заводах путем полной нейтрализации сульфата меди гашеной известью, затем раствор высушивают и микронизируют. Благодаря особой тонкости частиц рабочий состав обладает максимальным прилипанием, а полученная суспензия — высокой стойкостью. Поскольку при производстве Бордоской смеси проводят полную нейтрализацию сульфата меди, исключается фитотоксичность и обеспечивается совместимость с большинством инсектицидов и фунгицидов. Бордоская смесь обладает значительной бактериостатической силой, что позволяет применять ее для предупреждения бактериальных болезней. Норма расхода 30...60 кг/га для ранневесеннего опрыскивания и 6...15 кг/га для обработок в период вегетации.
Бордоская смесь малотоксична для теплокровных животных и человека. МДУ во фруктах и овощах 5 мг/кг, в мясе 2 мг/кг, в смородине, крыжовнике, малине, землянике остаточные количества не допускаются.
Хлорокись меди [СиС12 - ЗСи (ОН, основная соль хлорной меди — действующее вещество многих препаратов (см. табл. 7.1), выпускаемых в формах смачивающихся порошков, коллоидных растворов, таблеток, водных суспензий. Применяют их против тех же заболеваний, что и Бордоскую смесь. Хлорокись меди хуже удерживается на растениях, но менее фитотоксична. Существенное преимущество этого фунгицида — простота приготовления рабочих растворов.
У культур, чувствительных к медьсодержащим препаратам, а также в условиях сильного увлажнения препараты на основе хлорокиси меди могут вызывать ожоги листьев и сетку на плодах. Поэтому ее следует применять дифференцированно в зависимости от зоны и культуры в зонах с сухим летом она дает высокий эффекта севернее, в районах достаточного увлажнения, лучше применять органические фунгициды. Опасность повреждения культур уменьшается при использовании Хлорокиси меди в смеси с органическими фунгицидами из группы дитиокарбаматов. В такой смеси органические соединения отличаются большей продолжительностью действия и более токсичны для возбудителей болезней. Хлорокись меди среднетоксична для человека и теплокровных животных (СДзо для мышей 470 мг/кг). При попадании внутрь организма может вызвать воспаление желудочно-кишечного тракта. Кумулятивные свойства выражены умеренно (коэффициент кумуляции 3,1).
146 Обработки культур следует прекращать задней до сбора урожая, чтобы избежать накопления остаточных количеств Хлорокиси меди в урожае. Кратность обработок не более 3...6 в зависимости от культуры. ПРОИЗВОДНЫЕ ДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ
И з производных дитиокарбаминовой кислоты для защиты растений в период вегетации применяют цинковые, медные и марганцевые соли этилен-бнс-дитиокарбаминовой кислоты. Для расширения спектра фунгицидного действия выпускают препараты, содержащие несколько солей этой кислоты. Установлено, что при использовании цинковой соли этой кислоты с тиурамдисульфида- ми происходит усиление фунгицидных свойств, вероятно, благодаря способности цинка к хелатизации (комплексообразованию).
Гидролиз солей приводит к образованию кислоты. Свободная этилен-бис-дитиокарбаминовая кислота нестойка и быстро
разлагается в кислой среде до этилентиомочевины, в щелочной — до этиленамина:
Б
С Н з - МН- С - Б Н К и са,среда, С К ь-М Н ^ + +СН2—Н Нс Н
СН2 Ш /II
ББ
II
СН
2
N11 С
БН Щелочная среда
^2 N1^2
|
------------ --------*►
|
+ 2Сй>2
СН2—N11— С—БН
СН2—НН2
II
Б
Производные дитиокарбаминовой кислоты являются контактными фунгицидами защитного действия и наиболее эффективны при использовании непосредственно перед заражением или сразу после него.
Преимущество производных дитиокарбаминовой кислоты перед неорганическими фунгицидами группы меди — их низкая фи
тотоксичность. Они положительно влияют нарост и развитие растений, поэтому их обычно рекомендуют применять в период интенсивного роста (весной ив начале лета).
Производные дитиокарбаминовой кислоты обладают слабым геностатическим действием, но тормозят жизнедеятельность грибов и микроорганизмов, блокируя активность ферментов. Предполагают, что дитиокарбаматы и тиурамсульфиды разлагаются в микроорганизмах и растениях с образованием иона дитиокарба- миновой кислоты, который реагирует с металлами или тиоловыми группами ферментов.
Во внешней среде производные этилен-бис-дитиокарбамино- вой кислоты разлагаются в течение 1... 1,5 мес. Важно отметить, что комплексные этилен-бмс-дитиокарбаматы типа метирама более стойки и разлагаются медленнее, чем цинеб. Соли этилен-бмс- дитиокарбаминовой кислоты, как правило, задерживаются на поверхности растений, не проникая вглубь тканей. Исчезновение их происходит в результате смыва с растений и разложения под влиянием абиотических факторов. Термическая обработка пищевых продуктов приводит к разрушению остаточных количеств этих препаратов.
В процессе превращения производных дитиокарбаминовой кислоты образуются летучие соединения, такие, как сероуглерод, сероводород, диметиламина также сравнительно стойкие этилен- тиомочевина и этилентиурамдисульфид, которые обнаруживаются в продуктах питания, почве, воде. Продукты разложения токсичны, а некоторые из них, в частности этилентиомочевина, более опасны, чем исходные препараты. Поэтому ассортимент препаратов, производных дитиокарбаминовой кислоты, значительно со
кратился.
Для теплокровных и человека производные этилен-бмс-дитио- карбаминовой кислоты малотоксичны. Они обладают умеренно- и слабовыраженным кумулятивными слабовыраженным бластомогенным действием.
Цинеб. Действующее вещество N, N этилен- бмс-д итио карба - мат цинка (полимер):
М С Ш С Н гС Н зШ п
Б
В кислой среде распадается с образованием сероуглерода. Разлагается при нагревании, слабостабилен в присутствии влаги и света, при хранении в неблагоприятных условиях в течение года разлагается на 50 Чтобы предотвратить разложение препарата с выделением взрывоопасного сероуглерода, его рекомендуют хранить на стеллажах в хорошо проветриваемом помещении при низкой температуре.
В биологических средах фунгицид разрушается в течение 1 мес, а токсические продукты его превращения (этилентиомочевина и этилентиураммоносульфид) обнаруживаются в течение 1,5...2 мес.
Цинеб — фунгицид защитного действия, предупреждает развитие и распространение разнообразных заболеваний. Иногда отмечают его локальное системное действие против фитофтороза картофеля, а также пероносиороза и ржавчины сахарной свеклы. Эффективен в борьбе с милдью виноградной лозы, фитофторозом картофеля и томата, пероноспорозом табака, паршой яблони и груши, церкоспорозом сахарной свеклы и многими другими болезнями овощных, плодовых, технических и бахчевых культур.
Препарат малотоксичен для теплокровных животных и человека (СД50 для крыс 1850 мг/кг). Он характеризуется слабым бластомогенным, мутагенным, эмбриотоксическим действием. Кумулятивное действие выражено слабо. Может вызывать аллергические поражения кожи, астматические явления. Впервые дни после обработки растений в воздухе могут накапливаться в опасных для здоровья концентрациях сероуглерод, сероводород и другие продукты разложения цинеба, поэтому на обработанных участках следует использовать противогазовые респираторы и другие средства индивидуальной защиты.
п д кв воздухе рабочей зоны
0,1 мг м 3,
МДУ в сахарной свекле — 0,6, в картофеле — 0,1 мг/кг; в смородине, крыжовнике, малине остаточные количества не допускаются.
Цинковая соль этилен-бис-дитиокарбаминовой кислоты и этилен- тиурамдисульфид (комплекс. Химическую структуру этого комплекса можно представить в следующем виде:
[-СН2—МН—О ДБ- С ^ ) Ш - С Н г - ] « С Н 2—МН—С(Б)—Б—2 п —Б—С (8 )—1ЧН—С Н т ; п т = 1 : Вещество неустойчиво в сильной кислотной и щелочной средах, под действием минеральных кислот разлагается. Вводе сохраняется более 30 дней. В процессе гидролиза образуются этиленти- ураммоносульфид, этилентиомочевина, сера. Период полураспада на плодах и листьях яблони соответственно 8 и 25 дней.
Фунгицид защитный контактного действия, эффективен в борьбе с паршой яблони и груши, милдью винограда,
фитофторой картофеля и томата, пероноспорозом табака, пероноспорозом и церкоспорозом сахарной свеклы и ржавчиной пшеницы.
Для теплокровных животных и человека малотоксичен (СД50 для крыс при введении внутрь 6100 мг/кг). Кумулятивное действие выражено слабо. При повторном воздействии больших количеств проявляется эмбриотоксическое и тератогенное действие.
Малоопасен для пчел. При обработках следует изолировать их на
1
сут.
В состав комбинированных препаратов входят
Авиксил (второй компонент — оксадиксил) и
Цитоксим (второй компонент окса- диксил, третий — цимоксанил). Авиксил, СП (620 + 80 г/кг) рекомендован для обработки картофеля в период вегетации
(0,5...0,6 %) против фитофтороза и макроспориоза, сахарной свеклы, хмеля, табака, лука (0,3...0,4 %) против пероноспороза, винограда против милдью. Цитоксим, СП (580 + 80 + 40 кг) рекомендован для опрыскивания картофеля в период вегетации против фитофтороза, макроспориоза и альтернариоза. Первое опрыскивание проводят до смыкания рядков, последующие с интервалом. 12 (максимум 14) дней. Срок последней обработки — задней до уборки урожая. Кратность обработок — не более трех.
Тирам. По химической структуре — это тетраметилтиурамди- сульфида по новой номенклатуре — ог/с-диметилтиокарбамоил- дисульфид с формулой 3)2NCSSCN(CH3)2
S Соединение химически стойкое, не разрушается в кислой и щелочной средах. Устойчиво к воздействию высоких температур. Нелетуч, поэтому при работе с ним можно использовать противо- лылевые респираторы.
На основе тирама выпускается препарат
ТМТД в форме СП, В С К и П Т П .
ТМТД устойчив к воздействию факторов внешней среды и относится к стойким пестицидам, которые разлагаются в биологических средах до нетоксичных компонентов в течение 0,2...2 лет. На растениях сохраняется мес после обработки. В связи с опасностью накопления остаточных количеств препарата разрешено применять ТМТД только для обработки семян и обеззараживания посадочного материала.
ТМТД малоэффективен против головневых заболеваний пленчатых культурно надежно защищает семена от возбудителей плесневения и корневых гнилей. В почве на протравленном зерне сохраняет фунгицидную активность до 30 дней.
Применяют ТМТД в борьбе с фузариозными и гельминтоспо- риозными корневыми гнилями пшеницы, плесневением семян кукурузы, полиспорозом льна, аскохитозом гороха, корнеедом сахарной свеклы и другими болезнями.
ТМТД эффективен против болезней маточников корнеплодов И клубней картофеля. Обработку семенников моркови проводят перед укладкой на зимнее хранение и перед высадкой в грунт, норма расхода 6...8 кг/т. Опудривание препаратом корнеплодов перед закладкой на хранение снижает отходы за период хранения в 1,5...2 раза, повторная обработка весной перед посадкой уменьшает выпады растений на поле в 1,5...4 раза.
Обработка клубней картофеля перед посадкой с нормой расхода 2,1...2,5 кг/т (70 л ной суспензии ТМТД на 1 т) уменьшает поврежденность паршой, ризоктониозом, фитофторозом.
ТМТД среднетоксичен для теплокровных животных и человека
(СД50 для крыс 865 мг/кг). Обладает выраженным кумулятивным действием, при
нанесении на кожу вызывает дерматиты, при попадании в глаза — конъюнктивит, повышает чувствительность к алкоголю, в больших дозах оказывает мутагенное и канцерогенное действие.
Остаточные количества ТМТД во всех пищевых продуктах не допускаются, ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг м 3, в почве —
0,06 мг/кг, в водоемах — 0,01 мг/л.
7.6.3. ПРОИЗВОДНЫЕ ФТАЛИЕВОЙ КИСЛОТЫ
Препараты этой группы характеризуются высокой фунгицид
ной активностью, однако в Российской Федерации разрешены к применению только пестициды на основе фолпета. Это связано с повышенной опасностью фталимидов для теплокровных животных и человека, так как они оказывают эмбриотоксическое действие, а основной продукт разложения фталимид — тератогенное.
Фолпет—]М-трихлорметилтиофталимид:
о
Препарат: