Органика. 3. алифа

• Название: 3. алифа
• Анкор: Органика
• Дата: 25.12.2022
• Размер: 2.24 Mb.
• Имя файла: 3-8.docx
• Тип: Документы; #863908
• страница: 12 из 19

особенностей, которые принято называть термином «ароматические свой- ства»:

_{1. Легкость образования ароматических колец в самых различных реак-}

циях;


_{2. Устойчивость к действию окислителей не смотря на наличие трех}

двойных связей;
3. Трудность протекания реакций присоединения по кратным связям;
4. Легкость замещения водорода различными группами в реакциях элек- трофильного замещения;

5. Характерными свойствами обладают и некоторые заместители в аро- матических соединениях:

а) кислые свойства ароматического гидроксила;
б) ослабленная основность аминогруппы;
в) малая подвижность галогена в ядре;
г) способность к реакциям азосочетания.
Ароматические свойства бензола, его гомологов и производных находят объяснение в своеобразии электронного строения бензольного кольца.

Элементарный анализ и определение молекулярной массы дают для бен- зола формулу С₆Н₆. В 1865 г Кекуле предложил циклическую формулу бензо- ла с тремя двойными связями. Однако эта формула не полностью отражает строение бензола. При чередующихся простых и двойных связях следующие изомеры должны быть разными веществами:

_Х
Х Х
^Х _{но установлено, что это не так.}
Сочетание физических и химических методов исследования позволило выяснить структуру бензола.

Расчеты показывают, что бензол стабильнее гипотетического циклогек- сатриена на 150 кДж/моль. Эту величину называют энергией стабилизации (резонанса) молекулы бензола.

Все шесть атомов углерода бензола имеют sp²-гибридизованные орбита-
ли. Кольцо замыкается без напряжения. Каждый из этих р-электронов взаимо- действует с р-электронами смежных углеродных атомов, поэтому все р- электроны распределяются симметрично вокруг кольца и могут перемещаться по кольцу в том или ином направлении. Бензольное кольцо рассматривается как замкнутый сверхпроводник, в котором электроны движутся свободно, не испытывая сопротивления:


σ-связи в бензоле перекрывание р-облаков в бензоле
Еще в 1931 году Хюккель на основании квантово-механических расче- тов сформулировал правило, гласящее, что соединениедолжнопроявлять ароматическиесвойства,есливегомолекулесодержитсяплоское кольцос (4n+2)сопряженнымир-электронами, гдеn–равно1илилюбомуцеломучис- лу.

Простейшим представителем ароматических соединений является бен- зол. Ближайший гомолог бензола – толуол. Изомерия ароматических углево- дородов гомологического ряда бензола связана:

1) с изомерией положения радикалов;
_{2) с изомерией радикалов.}

CH₃
CH₃


CH₃
CH₃


H₃C


^CH₂^CH₃

CH₃

CH₃

бензол толуол о-ксилол м-ксилол п-ксилол этилбензол
Два радикала могут занимать в ядре три положения, носящие название орто (1,2)-, мета (1,3)-, и пара (1,4)-.

Ароматические углеводороды обладают большей склонностью к реак- циям замещения, чем к реакциям присоединения. Характерна также большая устойчивость бензольного кольца к окислителям.