Главная страница

Конструкция аппарата Конструкционный материал Воднохимический режим (коррозионная агрессивность теплоносителя)


Скачать 1.69 Mb.
НазваниеКонструкция аппарата Конструкционный материал Воднохимический режим (коррозионная агрессивность теплоносителя)
Дата19.03.2022
Размер1.69 Mb.
Формат файлаppt
Имя файлаLektsii_Tyapkov.ppt
ТипДокументы
#404094




Водно-химический режим должен быть организован таким образом, чтобы обеспечивалась целостность защитных барьеров (оболочек тепловыделяющих элементов и границ контура теплоносителя) и требования радиационной безопасности. Надежность работы любого элемента теплоэнергетического оборудования определяется взаимным влиянием трех факторов:


Конструкция аппарата
Конструкционный материал
Водно-химический режим
(коррозионная агрессивность теплоносителя)


Водно-химический режим первого контура в проектах АЭС с ВВЭР


Высоко-температурный фильтр


Высоко-температурный фильтр


С напора ГЦН


На всас ГЦН


ФСД


ФСД


Регенеративный теплообменник


Доохладитель


С напора
ГЦН


а)


б)


Н - фильтр


K-NH4 - фильтр


BO3 - фильтр


От насоса орг. протечек и доохладителя продувки I контура


В деаэратор подпитки I контура


Водно-химический режим первого контура должен обеспечивать:
- подавление образования окислительных продуктов радиолиза при работе на мощности;
- коррозионную стойкость конструкционных материалов оборудования и трубопроводов в течение всего срока эксплуатации энергоблока;
- минимальное количество отложений на поверхностях тепловыделяющих элементов активной зоны реактора и теплообменной поверхности парогенераторов;
- минимизацию накопления активированных продуктов коррозии;
- минимальное количество радиоактивных технологических отходов.


Подавление образования окислительных продуктов радиолиза обеспечивается поддержанием концентрации водорода в пределах допустимого диапазона посредством непрерывного или периодического дозирования аммиака, радиолитически разлагающихся с образованием водорода и азота.
Аммиак в теплоносителе служит источником внутриконтурного водорода, который связывает кислород, поступающий в контур с подпиточной водой и подавляет радиолитический кислород, образующийся в активной зоне реактора.
Существующее до сих пор мнение об образовании водорода в условиях реакторного контура только за счет радиационного разложения аммиака не совсем точно. При повышенных температурах аммиак подвергается термическому разложению.
Расчеты показали, что пpи темпеpатуpах более 225oС начинается заметное теpмическое pазложение аммиака.


На АЭС ТОИ предлагается реализовать водородно-калиевый ВХР.
Водородно-калиевый ВХР имеет ряд преимуществ по сравнению с аммиачно-калиевым:
Позволяет быстро установить необходимую концентрацию водорода в теплоносителе, т.к. дозируется непосредственно водород. Отсутствует продолжительный временной интервал установления необходимой концентрации водорода, который имеет место при аммиачно-калиевом ВХР за счет радиолитического разложения аммиака. Данное обстоятельство облегчает эксплуатацию АЭС при работе в маневренных режимах.
Отпадает необходимость контроля массовой концентрации аммиака в теплоносителе первого контура, сокращается дозовая нагрузка на персонал химического цеха и общее количество выполняемых измерений.
    За счет отсутствия образования радиолитического азота отпадает необходимость его утилизации, значительно уменьшается суммарный объём газовых сдувок.

    Исчезают затраты на ежегодные поставки 25% раствора аммиака.
    Ежегодные эксплуатационные затраты на переработку образующихся при ведении штатного аммиачно-калийного водно-химического режима жидких аммиак-содержащих радиоактивных отходов

Активная зона. На поверхностях формируются в основном кристаллы магнетита Fe3O4, в которых ионы Fe2+ и Fe3+ частично замещаются двух- и трехвалентными ионами других металлов: Ni2+, Co2+, Cr2+, Mn2+, Mo3+ и т.п.
Большинство исследователей склоняются к выводу, что основными соединениями, контролирующими процессы генерации и массопереноса активности в активной зоне, являются магнетит Fe3O4 и нестехиометрические (смешанные) никельсодержащие шпинели типа NixFe3-xO4.


Данные расчетов по программе РНЦ «КИ»
Влияние рНt на накопление отложений продуктов коррозии на поверхностях топливных кассет реактора ВВЭР


ВНИИАЭС


Для АЭС с ВВЭР-1000 принят режим регулирования реактивности реактора путем добавления в циркулиpующую воду раствора борной кислоты H3BO3. При работе блока на мощности концентрация борной кислоты изменяется пpиблизительно от 8 до 0 г/кг. При остановленном реакторе концентрация борной кислоты в контуpе составляет 8-20 г/кг.
Гидроксид калия. Для оценки значений pH(t) теплоносителя, корректируемых в реальных условиях вводом в контуp гидроксида калия КОН, рассматривалась система Н2О - Н3ВО3 - КОН.
При термодинамическом моделировании сумма концентраций щелочных металлов заменялась эквивалентной концентрацией калия, так как степени диссоциации соединений LiOH, NaOH и KOH при температурах поpядка 300оС достаточно близки друг к другу (различия в значениях pH(320) создаваемых, например, LiOH и KOH, не превышают 0.015 единиц pH).


Коррозионная стойкость конструкционных материалов оборудования и трубопроводов в течение всего срока эксплуатации энергоблока обеспечивается за счет поддержания концентраций коррозионно-агрессивных примесей в заданных пределах.
Снижение интенсивности процессов роста отложений на теплопередающих поверхностях и накопления активированных продуктов коррозии на поверхностях оборудования первого контура при работе на мощности обеспечивается поддержанием суммарной молярной концентрации ионов щелочных металлов (калия, лития и натрия) в соответствии с оптимальной координирующей зависимостью ее от текущей концентрации борной кислоты





Зависимость концентрации суммы щелочных металлов в тепло-носителе от текущей концентрации борной кислоты регламентируется координирующей зависимостью в соответствии с нормативными документами. На рисунке представлена координирующая зависимость для ВВЭР-1000:


Совершенствование ВХР первых контуров АЭС с ВВЭР





Совершенствование ВХР первых контуров АЭС с ВВЭР


Открытое акционерное общество
«Российский концерн по производству электрической и
тепловой энергии на атомных станциях»
 (ОАО «Концерн Росэнергоатом»)  
 Стандарт организации
СТО 1.1.1.02.005.0004-2012
ВОДНО-ХИМИЧЕСКИЙ РЕЖИМ ПЕРВОГО КОНТУРА ЭНЕРГОБЛОКОВ АТОМНЫХ ЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ С РЕАКТОРАМИ ВВЭР-1000
Нормы качества теплоносителя и средства их обеспечения


Настоящий стандарт распространяется на водно-химический режим первого контура действующих атомных электростанций с водо-водяными энергетическими реакторами ВВЭР-1000 при работе в 12-месячном, 15-месячном и 18-месячном топливном циклах и устанавливает требования к качеству теплоносителя первого контура, подпиточной воды, воды бассейнов выдержки и перегрузки топлива, к качеству воды вспомогательных систем и к растворам борной кислоты систем безопасности РУ


Настоящий стандарт разработан для следующих состояний энергоблока при нормальной эксплуатации:
- «холодное» состояние;
- «горячее» состояние;
- «реактор на МКУ мощности»;
- «работа на мощности»;
- «останов для ремонта»;
- «перегрузка топлива».


Нормируемые показатели – это те показатели качества теплоносителя, поддержание которых в диапазоне допустимых значений обеспечивает целостность элементов активной зоны, назначенный срок эксплуатации оборудования первого контура и удовлетворительную радиационную обстановку на энергоблоке.
Отклонения нормируемых показателей качества теплоносителя подразделяются на уровни. Для каждого уровня установлены как предельные значения показателей качества теплоносителя, так и максимально допустимое время работы энергоблока с отклонениями нормируемых показателей качества теплоносителя.





Нормы качества теплоносителя при работе энергоблока на мощности более 50 % Nном


Нормируемые показатели


Наименование показателей


Диапазон допустимых значений


Отклонения от допустимых значений


первый уровень


второй уровень


третий уровень


Концентрация хлорид-иона, мг/дм3


не более 0,1


-


cвыше 0,1 до 0,2


свыше 0,2


Концентрация растворенного кислорода, мг/дм3


не более 0,005


свыше
0,005
до 0,02


cвыше 0,02
до 0,1


свыше 0,1


Концентрация растворенного водорода 1), мг/дм3


От 2,2 до 4,5


свыше 4,5 до 7,2 или менее 2,2 до 1,3


cвыше 7,2 до 9,0 или менее 1,3 до 0,5


свыше 9,0 или менее 0,5


Суммарная молярная концентрация щелочных металлов (K+Li+Na) (в зависимости от текущей концентрации борной кислоты)


Зона А на рисунке 5.1


Зона Б на рисунке 5.1


Зоны В и Г на рисунке 5.1


Зона Д на рисунке 5.1


К диагностическим показателям относятся показатели качества теплоносителя, обеспечивающие получение дополнительной информации о причинах изменения нормируемых показателей или ухудшения водно-химического режима. К диагностическим показателям, за исключением концентрации борной кислоты, также относятся показатели качества подпиточной воды, воды бассейна выдержки и перегрузки топлива, борированных растворов систем безопасности РУ, а также показатели качества воды вспомогательных систем.





Нормы качества теплоносителя при работе энергоблока на мощности более 50 % Nном


Диагностические показатели


Наименование показателей


Контрольные уровни


Удельная электропроводность, мкСм/см


От 20 до 200


Концентрация аммиака, мг/дм3, не менее


5,0


Концентрация железа, мг/дм3, не более


0,05


Концентрация нитрат-иона, мг/дм3, не более


0,2


Концентрация фторид-иона, мг/дм3, не более


0,05


Концентрация сульфат-иона, мг/дм3, не более


0,1


Концентрация ООУ, мг/дм3, не более


0,5


Действия при отклонении нормируемых показателей качества теплоносителя при работе энергоблока на мощности более 50 % Nном 
Первый уровень
Продолжительность работы энергоблока на мощности более 50 % Nном при отклонении одного или нескольких нормируемых показателей, указанных в таблице 5.1, в пределах первого уровня не должна превышать семь суток с момента обнаружения отклонений. Если в течение семи суток не устранены отклонения нормируемых показателей, то осуществляется переход на второй уровень отклонений.
Второй уровень
Продолжительность работы энергоблока на мощности на мощности более 50 % Nном при отклонении одного или нескольких нормируемых показателей, указанных в таблице 5.1, в пределах второго уровня не должна превышать 24 часа с момента их обнаружения. Если в течение 24 часов не устранены отклонения нормируемых показателей, то энергоблок должен быть переведен в состояние «реактор на МКУ мощности». Последующий подъем мощности энергоблока допускается после устранения отклонений показателей.
Третий уровень
При достижении одним или несколькими нормируемыми показателями значений третьего уровня, указанного в таблице 5.1, энергоблок должен быть в нормальной технологической последовательности переведен в «холодное» состояние.


Водно-химический режим второго контура в проектах АЭС с ВВЭР нового поколения

Задачи водно-химического режима второго контура:


предотвращение эрозионно-коррозионного износа элементов второго контура;
уменьшение роста отложений на трубной системе ПГ;
уменьшение количества химических отмывок ПГ;
снижение количества жидких отходов


Центр химической
поддержки АЭС


Сложность поддержания ВХР второго контура связана с применением оборудования и трубопроводов второго контура различных конструкционных материалов: аустенитные хромникелевые стали (08Х18Н10Т ) углеродистые стали (ст.20,16 ГС, 10ГН2МФА), медные сплавы (МНЖ 5-1, Л 68)

Конструкционные материалы


Корпус парогенератора
10ГН2МФА
Трубный пучок
08Х18Н10Т
Пароотводящая система
16ГС
Ст.20





Поступление продуктов коррозии железа и меди в питательную воду в зависимости от рН


Центр химической
поддержки


Зависимость скорости коррозии углеродистой стали от значения рН


Центр химической
поддержки




Исследования механизмов коррозии рост трещин из питтингов


Схема электрохимической ячейки вокруг питтинга


мм/год


НУ эксплуатации


Пусковые режимы и ГИ


Загрязненность до 100 г/м2


Эксплуатация с соблюдением норм ВХР


Толщина отложений свыше 0,2 мм


Толщина отложений свыше 0,5 мм


Эксплуатация с отклонениями от норм ВХР




КОРРОЗИОННОЕ СОСТОЯНИЕ ПАРОГЕНЕРАТОРОВ ЭНЕРГОБЛОКОВ 1-6 ОП ЗАЭС


Контрольные точки отбора проб отложений с внутренних поверхностей парогенераторов:

Типы применяемых водно- химических режимов второго контура на АЭС с ВВЭР:


- гидразинно-аммиачный водно-химический режим с рН питательной воды 8,8 – 9,2;
- высокоаммиачный водно-химический режим с рН питательной воды 9,4 – 9,6;
- этаноламиновый водно-химический режим;
- аммиачно-этаноламиновый ВХР с рН 9,5-9,7;
- морфолиновый водно-химический режим;
- аммиачно-морфолиновый ВХР с рН 9,5-9,7.

Типы применяемых водно-химических режимов второго контура на АЭС с ВВЭР:


Тип ВХР


ГАР


AVT


ЭТА


ЭТА
с рН =9,7


Морф


Морф
с рН=9,7


КолАЭС
блоки-1-4


ТАЭС
Куданкулам АЭС
Темелин АЭС


БлкАЭС
блоки-1-4
РовАЭС
блоки - 3,4


АЭС-2006
Козлодуй АЭС
блоки-5,6
КлнАЭС
блок-4


РоАЭС
блок-1
ЗАЭС
блоки-1-6
ЮУАЭС
блоки-1-3


РоАЭС
блок-2


НВАЭС
блок-3,4,5
КлнАЭС
блоки-1,2

Содержание дозируемых реагентов в питательной воде ПГ на энергоблоках АЭС с ВВЭР-1000


Центр химической
поддержки


Тип ВХР


Концентрация дозируемых реагентов, мг/дм3 


N2H4


NH3


ЭТА


Морф


Морфолиновый
(рН 9,0-9,3)


0,01


-





2,5-4,5


Этаноламиновый (рН 9,0-9,2)


0,01


-


0,8-1,2


 -


Аммиачно-морфолиновый
(рН 9,5-9,7)


0,01


1,5-3,0





3,0-6,0


Аммиачно-этаноламиновый
(рН 9,5-9,7)


0,01


1,4-3,0


0,4-0,6





Высоко- аммиачный (рН 9,8-10,0)


0,01


5,0-10,0


-


-





Некоторые характеристики аммиака, морфолина, этаноламина и диметиламина


Амин


Формула


Молекулярная масса


Логарифм константы диссоциации, pKb


Коэффициент распределения между паром и водой, Kd


25 оС


150 оС


300 оС


25 оС


150 оС


300 оС


Аммиак


NH3


17


4,76


5,13


6,83


30,20


10


3,23


Морфо
лин


C4H8ONH


87


5,50


5,3


6,63


0,12


0,77


1,29


Этанол
амин


C2H4(OH)NH2


61


4,50


4,83


6,40


0,004


0,11


0,66


Диметиламин


(СH3)2NH


45


3,2


3,6


5,4


3,03


5,52


6,94


Центр химической
поддержки АЭС


Центр химической
поддержки АЭС


Влияние аминов на показатель pHт в тракте


ЭТА


ДМА


ЭТА/ДМА


Питательная вода, амин (мг/дм3)


1,0


0,5


0,5/0,2


Питательная вода, рНт (рНn=5,60)


6,03


6,08


6,06


Сепарат СПП, рНт
(рНn=5,67)


6,58


6,36


6,49


Конденсат греющего пара, рНт (рНn=5,70)


6,34


6,28


6,31


Конденсат, рНт (рНn=6,64)


8,07


8,28


8,13


СТАНДАРТ ОРГАНИЗАЦИИ
ВЕДЕНИЕ ВОДНО-ХИМИЧЕСКОГО РЕЖИМА ВТОРОГО КОНТУРА НА АЭС С ВВЭР-1000, ВКЛЮЧАЮЩЕГО ВСЕ ПРИМЕНЯЕМЫЕ РЕЖИМЫ (ГИДРАЗИННО-АММИАЧНЫЙ, ЭТАНОЛАМИНОВЫЙ, МОРФОЛИНОВЫЙ)
Нормы качества рабочей среды и средства их обеспечения


    коррозионная повреждаемость трубопроводов и теплообменного оборудования;
    рост отложений на теплообменных поверхностях ПГ;
    интенсификация коррозионных процессов в зоне скопления шлама;
    увеличение затрат на приобретение ионообменных смол и реагентов;
    ужесточение требований к химическим сбросам.


Центр химической
поддержки АЭС


Основные проблемы ведения ВХР второго контура эксплуатируемых АЭС с ВВЭР:

Принятые решения для АЭС с ВВЭР нового поколения:


срок службы РУ – 60 лет;
топливный цикл – 18 месяцев;
отсутствие в конденсатно-питательном тракте медьсодержащих сплавов;
величина предельно допустимого присоса охлаждающей воды 1 10-5 % от расхода пара в конденсатор;
щелочной ВХР 2 контура с коррекционной обработкой этаноламином, аммиаком и гидразин-гидратом


Центр химической
поддержки АЭС

Нормируемые и диагностические показатели качества питательной и продувочной воды ПГ на АЭС нового поколения


Центр химической
поддержки АЭС


Наименование показателя


Питательная вода ПГ


Продувочная вода ПГ


Уд. электрическая проводимость Н‑кат. пробы, мкСм/см


0,3


1,5


Концентрация кислорода, мг/дм3


0,005


-


Концентрация натрия, мг/дм3


-


0,03


Концентрация хлорид-ионов, мг/дм3


-


0,03


Концентрация сульфат-ионов, мг/дм3


-


0,03


Величина рН, ед. рН


9,3-9,7


9,2-9,6


Концентрация железа, мг/дм3, не более


0,005


-


Концентрация гидразина, мг/дм3, не менее


0,01


-


Концентрация этаноламина, мг/дм3


0,3-0,8


-


Концентрация аммиака, мг/дм3


0,8-3,0


-


Сопоставление действующих норм водного режима второго контура АЭС с ВВЭР-1000, заложенных в проект АЭС-2006 и ТОИ и зарубежных PWR


Нормируемые
показатели


Продувочная вода ПГ


Россия


США


Франция


Япония


ВВЭР-1000


Проект АЭС-2006, ТОИ


Удельная электропроводимость Н‑катионированной пробы, мкСм/см


5,0


1,5


0,8


0,5


2,0


Концентрация натрия, мг/дм3


0,3


0,03


0,02


0,003


0,04


Концентрация хлорид-ионов, мг/дм3


0,1


0,03


0,02


0,005


0,1


Концентрация сульфат-ионов, мг/дм3


0,2


0,03


0,02


0,01


-


Центр химической
поддержки АЭС

Схема конденсатоочистки (КО)


Качество охлаждающей воды


Низкоминерализо-ванная


Среднеминерализо-ванная


Высокоминерализо-ванная


Концентрация примесей в охлаждающей воде, мг/дм3


Сульфаты - ≤ 130
Хлориды - ≤ 70
Натрий - ≤ 100


130 ≤ Сульфаты ≤ 350
70 ≤ Хлориды ≤ 200
100 ≤ Натрий ≤ 250


Сульфаты - > 350
Хлориды - > 200
Натрий - > 250


Функции КО


Очистка от продуктов коррозии в пусковые периоды


Очистка от продуктов коррозии в пусковые периоды
Очистка от ионных примесей


Состав КО


Намывные фильтры


Н – ФСД


Н-ФСД


Производитель-ность КО


30%


30%


100%


Центр химической
поддержки АЭС

Очистка турбинного конденсата на намывных фильтрах


Преимущества схемы:
значительная экономия капитальных затрат за счет сокращения состава оборудования;
качественная очистка от механических примесей во время пусковых операций;
возможность быстрого подключения системы для купи- рования присосов охлаждающей воды в конденсаторы турбины;
значительная экономия затрат на фильтрующие материалы;
исключение химических регенерационных стоков.


Центр химической
поддержки АЭС

Схема установки очистки БОУ блока 2 Ростовской АЭС





Центр химической
поддержки

Упрощенная технологическая схема работы намывного фильтра





Центр химической
поддержки


ВНИИАЭС


Установка очистки продувочной воды парогенераторов (СВО-5)


Выбрана оптимальная схема - H-ФСД (ФСД без регенерации)
Преимущества новой схемы:


гарантированное качество очистки;
во время регенерации производится регенерация только одного фильтра, а не всей нитки;
существует возможность проводить регенерацию и отмывку в экономичном режиме;
значительно меньшие расходы отмывочной воды по сравнению с традиционной схемой;
нет проблем при подключении отрегенерированного фильтра.


Центр химической
поддержки АЭС



написать администратору сайта