Липиды. Лекция. Липиды. Липиды это органические вещества животного или растительного происхождения нерастворимые в воде, но растворимые в неполярных органических растворителях
 Скачать 0.92 Mb.
|
|
Липиды Липиды – это органические вещества животного или растительного происхождения нерастворимые в воде, но растворимые в неполярных органических растворителяхБиологическая роль1.Энергетическая: 1г жира - 39кДж 2.Защитная 3.Структурная КлассификацияЛипиды Омыляемые: Неомыляемые -простые -терпены -сложные -стероиды -витамины Омыляемые липидыПростые Сложные -воски -фосфолипиды -жиры, масла -сфинголипиды -церамиды -гликолипиды ЖК + Спирты ЖК + Спирты + другие вещества Характеристика ЖК1.Алифатические 2.Монокарбоновые, RСООН 3.Неразветвленный углеродный скелет 4.Четное число атомов углерода, чаще 16-18. 5.Насыщенные (пальмитиновая,стеариновая) и ненасыщенные (олеиновая, линолевая, линоленовая) 6.Первая двойная связь посредине, С9 = С10 7.Цис-конфигурация двойной связи 8.Двойные связи не сопряжены –разделены СН2 группой СН3-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН- (СН2)7-СООН Линоленовая к-та Наиболее важные высшие карбоновые кислоты
Омыляемые липиды – это сложные эфиры R – C + O OH δ+ HO – R’ R – C O OR’ этерификация гидролиз + H2О Воски – это сложные эфиры ЖК и высших одноатомных спиртовцетилпальмитат C15Н31 - C O OC16H 33 Жиры и масла это -триацилглицериныЖиры Масла -твердые -жидкие -животные -растительные -насыщенные ЖК -ненасыщенные ЖК (преобладают) Жиры и масла получают реакцией этерификацииCН2-OH O + 3C15H31C CН2-OH CН-OH CН2-O - C- С15H31 O CН-O - C- С15H31 O CН2-O - C- С15H31 Трипальмитоилглицерин Глицерин + 3ЖК O OH 1,2,3 – ТРИСТЕАРОИЛГЛИЦЕРИНА ЕСЛИ ЕСТЬ ОСТАТКИ ОЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ, ТО ОЛЕОИЛ, ЕСЛИ ЛИНОЛЕВАЯ КИСЛОТА, ТО ЛИНОЛЕОИЛ, ЕСЛИ ЛИНОЛЕНОВАЯ, ТО ЛИНОЛЕНОИЛ.НОМЕНКЛАТУРА Сложные омыляемые липиды ФосфолипидыНа каждой стадии синтеза фосфолипидов происходит реакция этерификации кислота + спирт Образующиеся сложноэфирные связи способны к обратной реакции гидролиза Фосфолипиды 1. Образование глицерофосфатаCН2-OH CН2-OH CН-OH НО-Р-ОН ОН О + L –глицеро-3-фосфат 2. Образование фосфатидовой кислоты 2 R – C O OH L –глицеро-3 L-фосфатидо - -фосфат вая к-та Н Н - CH2 - CH2 –NH3 Фосфатидилэтаноламин (фосфатидилколамин ) + – + аминоспирт НОСН2СН2NН2 3. Образование фосфолипида Спирты: Этаноламин Холин Серин Инозит Глицерин HO - CH2 - CH2 -N HO - CH2 - CH2 -NH2 CH3 CH3 CH3 HO - CH2 - CH -NH2 COOH + Сфинголипиды: Сфингозин Церамиды – C - R O R – C O OH – C - R O – Р - О O O - CH2 - CH2 -N CH3 CH3 CH3 Сфингомиелины + _ Химические свойства омыляемых липидов1.Гидролиз -кислотный -щелочной 2.Реакции присоединения (по двойным связям ненасыщенных ЖК) 3.Окисление Щелочной гидролиз липидов называют омылением, т.к приводит к образованию мыл – солей ЖК C17Н35-СOONa C17H35 СOONa C17H35 СOONa В живых организмах гидролиз жиров происходит в кишечнике под действием ферментов – липаз мыла + Реакции присоединенияРеакции присоединения J2 J J Йодное число – это мера ненасыщенности триацилглицеринов. Оно соответствует массе йода в граммах, которая может присоединиться к 100 г вещеста. Пероксидное окисление ненасыщенных жирных кислот в липидах1.Пероксидное окисление липидов является патологическим процессом, ведущим к разрушению клеточных мембран 2.Эта радикальная реакция происходит под действием кислорода воздуха 3. Инициаторами радикальной реакции - Х являются активные формы кислорода: O2 HO2 H2O2 HO 4.Активным центром субстрата является насыщенный атом углерода рядом с двойной связью R - CH - CH = CHR’ OH R - CH - CH = CHR’ O – O HOH O – OH [O] СН3-(СН2)7 - CH2 - CH = CH-(СН2)7СООН OH R - CH - CH = CHR’ O – O HOH R – COOH + HOOC - CH2 R’ [O] R – C + HO-CН = CH-R’ H O – O H C-СН2-R’ [O] [O] ß -окисление насыщенных жирных кислотR-СН2-СН2- СН2- С ОH O HSКоА R-СН2-СН2-СН2- С O S КоА ФАД -2Н R-СН2-СН=СН- С O S КоА Н2О R-СН2-СН-СН- С ОН Н S O КоА ß НАД+ R-СН2-С-СН2- С S КоА O O КоАSH R-СН2-С S O КоА S КоА O СН3-С + Новый цикл ß окисления Неомыляемые липиды. СтероидыA B C Д 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 B А С Д Стеран (гонан) Стероиды Общие признаки: 1.Наличие СН3 групп (ангулярных) у С10 и С13 2.Наличие кислородсодержащих заместителей у С3 3. Алифатический радикал R у С17 Классификация углеводородов, лежащих в основе стероидов, по длине радикала у С17R = 8С холестан - стерины 5С холан – желчные кислоты 2С прегнан – женские половые гормоны 0С эстран и андростан женские мужские половые гормоны Холестерин ХОЛЕСТАН Стерины R = 8C Отличительные признаки: R = 8C ОН - группа у С3 Двойная связь С5=С6 Образование витамина D2Эргостерин hv Витамин Д2 (кальциферол) ХОЛАН Холиевые (желчные) кислоты R = 5С Холевая кислота Гликохолевая кислота Отличительные признаки: R = 5С (СООН) Три ОН-группы у С3,С7,С12 КортикостероидыПРЕГНАН Кортикостерон -кортикостероиды Прогестерон -гестагены R = 2C Половые гормоныЭСТРАН (эстрогены) R = 0 АНДРОСТАН Женские Мужские Отличительные признаки: кольцо А –ароматическое отсутствие СН3 группы у С10 А Примеры:Эстрадиол Тестостерон Терпены (C5H8)n CH2 C CH CH2 CH3 CH2 C CH CH2 CH3 n 1 2 3 4 изопрен полиизопрен (натуральный каучук) 2 3 4 «голова» к «хвосту» Мирцен (С10Н16) 1 Ациклические терпены Гераниол Циклические терпены Лимонен β - каротин Витамины Витамин А1 (ретинол) |