ГФ11-1. Общие методы анализа редакционная коллегия государственной фармакопеи ссср
 Скачать 1.83 Mb.
|
|
Пикнометр освобождают от воды, высушивают, споласкивая последовательно спиртом и эфиром (сушить пикнометр путем нагревания не допускается), удаляют остатки эфира продуванием воздуха, заполняют пикнометр испытуемой жидкостью и затем производят те же операции, что и с дистиллированной водой. Плотность "ро20" (г/куб. см) вычисляют по формуле: (m2 - m) 0,99703 "po20" = ------------------ + 0,0012, m1 - m где m - масса пустого пикнометра в граммах; m1 - масса пикнометра с дистиллированной водой в граммах; m2 - масса пикнометра с испытуемой жидкостью в граммах; 0,99703 - значение плотности воды при 20 град. С (в г/ куб. см с учетом плотности воздуха); 0,0012 - плотность воздуха при 20 град. С и барометрическом давлении 1011 гПа (760 мм рт. ст.). Метод 2. Применяют в случае определения плотности жидкостей с точностью до 0,01. Испытуемую жидкость помещают в цилиндр и при температуре жидкости 20 град. С осторожно опускают в нее чистый сухой ареометр, на шкале которого предусмотрена ожидаемая величина плотности. Ареометр не выпускают из рук до тех пор, пока не станет очевидным, что он плавает; при этом необходимо следить, чтобы ареометр не касался стенок и дна цилиндра. Отсчет производят через 3-4 мин после погружения по делению на шкале ареометра, соответствующему нижнему мениску жидкости (при отсчете глаз должен быть на уровне мениска). Примечания. 1. Определение плотности сильнолетучих веществ ареометром не допускается. 2. В случае определения темноокрашенных жидкостей отсчет производят по верхнему мениску. Метод 3. Применяют для определения плотности твердых жиров и воска. Точно взвешивают пустой пикнометр, затем взвешивают тот же пикнометр, наполненный дистиллированной водой, температура которой 20 град. С. После этого воду удаляют и пикнометр высушивают. Все операции проводят, соблюдая условия, указанные в методе 1. В пикнометр вливают при помощи пипетки или небольшой воронки с тонкооттянутым концом расплавленный жир или воск в таком количестве, чтобы он занимал 1/3 - 1/2 объема пикнометра. Пикнометр ставят на один час без пробки в горячую воду, затем охлаждают до 20 град. С и взвешивают; доводят до метки дистиллированной водой при 20 град. С, вытирают насухо и вновь взвешивают. В обеих фазах и на поверхности их раздела не должно быть пузырьков воздуха. Величину плотности вычисляют по следующей формуле: (m2 - m) 0,99703 "ро20" = -------------------- + 0,0012, (m1 + m2) - (m + m3) где m - масса пустого пикнометра в граммах; m1 - масса пикнометра с дистиллированной водой в граммах; m2 - масса пикнометра с жиром в граммах; m3 - масса пикнометра с жиром и водой в граммах. КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПИРТА В ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ В круглодонную колбу вместимостью 200-250 мл отмеривают точное количество жидкости. При содержании спирта в жидкости до 20% для определения берут 75 мл жидкости, если жидкость содержит от 20 до 50% - 50 мл, от 50% и выше - 25 мл; жидкость перед перегонкой разбавляют водой до 75 мл. Для равномерного кипения в колбу с жидкостью помещают капилляры, пемзу или кусочки прокаленного фарфора. Если жидкость при перегонке сильно пенится, то добавляют фосфорную или серную кислоту (2-3 мл), хлорид кальция, парафин или воск (2-3 г). Приемник (мерную колбу вместимостью 50 мл) помещают в сосуд с холодной водой, собирают около 48 мл отгона, доводят его температуру до 20 град. С и добавляют воды до метки. Отгон должен быть прозрачным или слегка мутным. Плотность отгона определяют пикнометром и по алкоголеметрическим таблицам находят соответствующее содержание спирта в процентах по объему <*>. -------------------------------- <*> См. с. 303. Содержание спирта в препарате (X) в процентах по объему вычисляют по формуле: 50а Х= --- б где 50 - объем отгона в миллилитрах; а - содержание спирта в процентах по объему; б - объем исследуемого препарата, взятый для отгона, в миллилитрах. Если испытуемая жидкость содержит летучие вещества - эфир, эфирные масла, хлороформ, камфору, летучие кислоты или основания, свободный йод и др., ее предварительно обрабатывают. При содержании в жидкости эфира, эфирных масел, хлороформа, камфоры к ней добавляют в делительной воронке равный объем насыщенного раствора натрия хлорида и такой же объем петролейного эфира. Смесь взбалтывают в течение 3 мин. После разделения слоев спиртоводный слой сливают в другую делительную воронку и обрабатывают таким же образом половинным количеством петролейного эфира. Спиртоводный слой сливают в колбу для отгона, а соединенные эфирные жидкости взбалтывают с половинным количеством насыщенного раствора натрия хлорида, потом присоединяют к жидкости, находящейся в колбе для отгона. Если жидкость содержит менее 30% спирта, то высаливание производят не раствором, а 10 г сухого натрия хлорида. При содержании летучих кислот их нейтрализуют раствором щелочи, при содержании летучих оснований - фосфорной или серной кислотой. Жидкости, содержащие свободный йод, перед дистилляцией обрабатывают цинковой пылью или рассчитанным количеством сухого натрия тиосульфата до обесцвечивания. Для связывания летучих сернистых соединений прибавляют несколько капель раствора едкого натра. Определение содержания спирта в настойках проводят также по температуре кипения. Прибор для количественного определения спирта в настойках состоит из сосуда для кипячения 1, трубки 2 с боковым отростком, холодильника 3 и ртутного термометра 4 с ценой деления 0,1 град. С и пределом шкалы от 50 до 100 град. С (рис. 4) <*>. -------------------------------- <*> Рис. 4. Прибор для количественного определения спирта в настойках (объяснение в тексте). (Рисунок не приводится). В сосуд для кипячения наливают 40 мл настойки и для равномерного кипения помещают капилляры, пемзу или кусочки прокаленного фарфора. Термометр помещают в приборе таким образом, чтобы ртутный шарик выступал над уровнем жидкости на 2-3 мм. Нагревают на сетке с помощью электроплитки мощностью 200 Вт или газовой горелки. Когда жидкость в колбе начнет закипать, с помощью реостата в 2 раза уменьшают напряжение, подаваемое на плитку. Через 5 мин после начала кипения, когда температура становится постоянной или ее отклонение не превышает +/- 0,1 град. С, снимают показания термометра. Полученный результат приводят к нормальному давлению. Если показания барометра отличаются от 1011 гПа (760 мм рт. ст.), вносят поправку на разность между наблюдаемым и нормальным давлением 0,04 град. С на 1,3 гПа (1 мм рт. ст.). При давлении ниже 1011 гПа поправку прибавляют к установленной температуре, при давлении выше 1011 гПа поправку вычитают. Содержание спирта в настойке определяют при помощи таблицы. Пример. Температура кипения настойки пустырника 80,9 град. С, атмосферное давление 1000 гПа (752 мм рт. ст.), разность давлений 1011 - 1000 = 11 гПа (760 - 752 = 8 мм рт. ст.). Поправка составляет: 0,04 град. С х 8 = 0,32 град. С. К найденной температуре кипения прибавляют поправку: (80,9 + 0,32) град. С. По таблице этой температуре кипения соответствует 66% спирта. Определение концентрации спирта в водно - спиртовых смесях по температуре кипения при давлении 1011 гПа (760 мм рт. ст.) ┌───────────┬─────────┬───────────┬─────────┬───────────┬─────────┐ │Температура│% спирта │Температура│% спирта │Температура│% спирта │ │ кипения, │по объему│ кипения, │по объему│ кипения, │по объему│ │ град. С │ │ град. С │ │ град. С │ │ ├───────────┼─────────┼───────────┼─────────┼───────────┼─────────┤ │ 99,3 │ 1 │ 86,4 │ 28 │ 82,3 │ 55 │ │ 98,3 │ 2 │ 86,1 │ 29 │ 82,2 │ 56 │ │ 97,4 │ 3 │ 85,9 │ 30 │ 82,1 │ 57 │ │ 96,6 │ 4 │ 85,6 │ 31 │ 82,0 │ 58 │ │ 96,0 │ 5 │ 85,4 │ 32 │ 81,9 │ 59 │ │ 95,1 │ 6 │ 85,2 │ 33 │ 81,8 │ 60 │ │ 94,3 │ 7 │ 85,0 │ 34 │ 81,7 │ 61 │ │ 93,7 │ 8 │ 84,9 │ 35 │ 81,6 │ 62 │ │ 93,0 │ 9 │ 84,6 │ 36 │ 81,5 │ 63 │ │ 92,5 │ 10 │ 84,4 │ 37 │ 81,4 │ 64 │ │ 92,0 │ 11 │ 84,3 │ 38 │ 81,3 │ 65 │ │ 91,5 │ 12 │ 84,2 │ 39 │ 81,2 │ 66 │ │ 91,1 │ 13 │ 84,1 │ 40 │ 81,1 │ 67 │ │ 90,7 │ 14 │ 83,9 │ 41 │ 81,0 │ 68 │ │ 90,5 │ 15 │ 83,8 │ 42 │ 80,9 │ 69 │ │ 90,0 │ 16 │ 83,7 │ 43 │ 80,8 │ 70 │ │ 89,5 │ 17 │ 83,5 │ 44 │ 80,7 │ 71 │ │ 89,1 │ 18 │ 83,3 │ 45 │ 80,6 │ 72 │ │ 88,8 │ 19 │ 83,2 │ 46 │ 80,5 │ 73 │ │ 88,5 │ 20 │ 83,1 │ 47 │ 80,4 │ 74 │ │ 88,1 │ 21 │ 83,0 │ 48 │ 80,3 │ 75 │ │ 87,8 │ 22 │ 82,9 │ 49 │ 80,2 │ 76 │ │ 87,5 │ 23 │ 82,8 │ 50 │ 80,1 │ 77 │ │ 87,2 │ 24 │ 82,7 │ 51 │ 80,0 │ 78 │ │ 87,1 │ 25 │ 82,6 │ 52 │ 79,9 │ 79 │ │ 86,8 │ 26 │ 82,5 │ 53 │ 79,8 │ 80 │ │ 86,6 │ 27 │ 82,4 │ 54 │ 79,7 │ 81 │ │ 79,6 │ 82 │ 79,3 │ 86 │ 78,85 │ 90 │ │ 79,5 │ 83 │ 79,2 │ 87 │ 78,8 │ 91 │ │ 79,45 │ 84 │ 79,1 │ 88 │ 78,7 │ 92 │ │ 79,4 │ 85 │ 79,0 │ 89 │ │ │ └───────────┴─────────┴───────────┴─────────┴───────────┴─────────┘ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОКАЗАТЕЛЯ ПРЕЛОМЛЕНИЯ (РЕФРАКТОМЕТРИЯ) Показателем преломления (n) называют отношение скорости распространения света в вакууме к скорости распространения света в испытуемом веществе. Это абсолютный показатель преломления. На практике определяют так называемый относительный показатель преломления, т.е. отношение скорости распространения света в воздухе к скорости распространения света в испытуемом веществе. Показатель преломления зависит от температуры и длины волны света, при которой проводят определение. В растворах показатель преломления зависит также от концентрации вещества и природы растворителя. Рефрактометрия применяется для установления подлинности и чистоты вещества. Метод применяют также для определения концентрации вещества в растворе, которую находят по графику зависимости показателя преломления от концентрации. На графике выбирают интервал концентраций, в котором соблюдается линейная зависимость между коэффициентом преломления и концентрацией. В этом интервале концентрацию можно вычислить по формуле: n - n0 X = --------- , F где Х - концентрация раствора; n - показатель преломления раствора; n0 - показатель преломления растворителя при той же температуре; F - фактор, равный величине прироста показателя преломления при увеличении концентрации на 1 % (устанавливается экспериментально). Приборы, применяемые для определения показателя преломления, называются рефрактометрами. Определение проводится при температуре (20 +/- 0,3) град. C и длине волны линии D спектра натрия (589,3 нм). Показатель преломления, определенный при таких условиях, 20 обозначается индексом n . D Современные приборы откалиброваны таким образом, что отсчеты, полученные по их шкалам, соответствуют показателям преломления для D линии натрия, поэтому при проведении измерений следует соблюдать указания в отношении соответствующего источника света, приведенные в инструкции к приборам. Обычно измерения показателя преломления проводят на рефрактометрах типа Аббе, в основу которых положено явление полного внутреннего отражения при прохождении светом границы раздела двух сред с разными показателями преломления. Диапазон измеряемых показателей преломления при измерении в проходящем свете 1,3-1,7. Точность измерения показателя преломления должна быть не ниже -4 +/- 2 x 10 . Могут быть использованы рефрактометры других типов с такой же или большей точностью. Рефрактометры юстируют по эталонным жидкостям, прилагаемым к 20 приборам, или дистиллированной воде, для которой n = 1,3330. D ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОПТИЧЕСКОГО ВРАЩЕНИЯ (ПОЛЯРИМЕТРИЯ) Оптическое вращение - это способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного света. В зависимости от природы оптически активного вещества вращение плоскости поляризации может иметь различное направление и величину. Если от наблюдателя, к которому направлен свет, проходящий через оптически активное вещество, плоскость поляризации вращается по часовой стрелке, то вещество называют правовращающим и перед его названием ставят знак "+", если же плоскость поляризации вращается против часовой стрелки, то вещество называют левовращающим и перед его названием ставят знак "-". Величину отклонения плоскости поляризации от начального положения, выраженную в угловых градусах, называют углом вращения и обозначают греческой буквой "альфа". Величина угла вращения зависит от природы оптически активного вещества, длины пути поляризованного света в оптически активной среде (чистом веществе или растворе) и длины волны света. Для растворов величина угла вращения зависит от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Величина угла вращения прямо пропорциональна длине пути света в оптически активной среде, т.е. толщине слоя оптически активного вещества или его раствора. Влияние температуры в большинстве случаев незначительно. Для сравнительной оценки способности различных веществ вращать плоскость поляризации света вычисляют величину удельного вращения ["альфа"]. Удельное вращение - это константа оптически активного вещества. Удельное вращение ["альфа"] определяют расчетным путем как угол поворота плоскости поляризации монохроматического света на пути длиной в 1 дм в среде, содержащей оптически активное вещество, при условном приведении концентрации этого вещества к значению, равному 1 г/мл. Если нет специальных указаний, определение оптического вращения проводят при температуре 20 град. С и при длине волны линии D спектра натрия (589,3 нм). Соответствующую величину 20 удельного вращения обозначают ["альфа"] . Иногда для измерения D используют зеленую линию спектра ртути с длиной волны 546,1 нм. При определении ["альфа"] в растворах оптически активного вещества необходимо иметь в виду, что найденная величина может зависеть от природы растворителя и концентрации оптически активного вещества. Замена растворителя может привести к изменению ["альфа"] не только по величине, но и по знаку. Поэтому, приводя величину удельного вращения, необходимо указывать растворитель и выбранную для измерения концентрацию раствора. Величину удельного вращения рассчитывают по одной из следующих формул. Для веществ, находящихся в растворе: "альфа" 100 ["aльфа"] = -----------, (1) lc где "альфа" - измеренный угол вращения в градусах; l - толщина слоя в дециметрах; с - концентрация раствора, выраженная в граммах вещества на 100 мл раствора. Для жидких веществ: "альфа" ["aльфа"] = -------, (2) l"рo" где "альфа" - измеренный угол вращения в градусах; l - толщина слоя в дециметрах; "рo" - плотность жидкого вещества в граммах на 1 мл. Удельное вращение определяют либо в пересчете на сухое вещество, либо из высушенной навески, о чем в частных статьях должно быть соответствующее указание. Измерение величины угла вращения проводят либо для оценки чистоты оптически активного вещества, либо для определения его концентрации в растворе. Для оценки чистоты вещества по уравнению (1) или (2) рассчитывают величину его удельного вращения ["альфа"]. Концентрацию оптически активного вещества в растворе находят по формуле: "альфа"100 c = -----------. (3) ["альфа"]l Поскольку величина ["альфа"] постоянна только в определенном интервале концентраций, возможность использования формулы (3) ограничивается этим интервалом. Измерение угла вращения проводят на поляриметре, позволяющем определить величину угла вращения с точностью +/- 0,02 град. Предназначенные для измерения угла вращения растворы или жидкие вещества должны быть прозрачными. При измерении прежде всего следует установить нулевую точку прибора или определить величину поправки с трубкой, заполненной чистым растворителем (при работе с растворами) или с пустой трубкой (при работе с жидкими веществами). После установки прибора на нулевую точку или определения величины поправки проводят основное измерение, которое повторяют не менее 3 раз. Для получения величины угла вращения "альфа" показания прибора, полученные при измерениях, алгебраически суммируют с ранее найденной величиной поправки. ОПРЕДЕЛЕНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА ИЗМЕРЕНИИ ПОГЛОЩЕНИЯ ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ Фотометрические методы анализа основаны на избирательном поглощении электромагнитного излучения анализируемым веществом и служат для исследования строения, идентификации и количественного анализа светопоглощающих соединений. В зависимости от используемой аппаратуры в фотометрическом анализе различают спектрофотометрические методы - анализ по поглощению веществами монохроматического излучения; колориметрические и фотоколориметрические - анализ по поглощению веществами немонохроматического излучения. Определения, связанные с измерением поглощения электромагнитного излучения, основаны на двух законах. Закон Бугера - Ламберта связывает поглощение с толщиной слоя поглощающего вещества и выражается соотношением <*>: ------------------------------- <*> Приведенные обозначения соответствуют ГОСТу 7601-78. J -kb --- = 10 ; (1) J0 J0 lg ---- = kb, (2) J где J0 - интенсивность излучения, падающего на вещество; J - интенсивность излучения, прошедшего через вещество; b - толщина слоя вещества в сантиметрах; k - показатель поглощения <*> - величина, обратная той толщине слоя, проходя через который поток излучения ослабляется в 10 раз. ------------------------------- <*> В литературе эта величина часто называется коэффициентом погашения или коэффициентом экстинкции. |