Соединения свинца
 Скачать 2.4 Mb.
|
КРЕЗОЛЫКрезолы НО—С 6 Н 4 —СН 3 (метилфенолы, метилоксибензолы) являются производными фенола, в котором один атом водорода замещен метильной группой. В зависимости от положения метильной группы по отношению к фенольной группе крезолы подразделяются на о -крезол, м -крезол и n -крезол. о -Крезрл — кристаллы, имеющие характерный запах (т. пл. 30,9 °С), труднорастворимый в воде, легкорастворимый в этиловом спирте, ацетоне, бензине, бензоле, хлороформе, в растворах едких щелочей. Он не растворяется в растворах карбонатов щелочных металлов и в аммиаке. м -Крезол — жидкость (т. пл. 10,9 °С). м -Крезол растворяется в различных растворителях так же, как и о -крезол. n -Крезол — призматические кристаллы (т. пл. 34 °С), которые растворяются почти так же, как и о -крезол. Метаболизм. Небольшое количество крезолов в организме подвергается окислению. Из о- и м -крезолов образуются диокситолуолы, а п -крезол превращается в 3, 4-диокситолуол и п -оксибензойную кислоту. Как несвязанные крезолы, так и указанные выше метаболиты выделяются из организма почками в виде конъюгатов с сульфатами и глюкуроновой кислотой. Незначительное количество крезолов, поступивших в организм, выделяется в несвязанном виде с выдыхаемым воздухом. Обнаружение крезолов о -Крезол можно обнаружить при помощи реакции Либермана, индофеноловой реакции, реакций с хлоридом железа (III), бензальдегидом и реактивом Миллона. Для отличия о -крезола от м- и п -крезолов применяют реакции с бензальдегидом и хлоридом железа (III). Реакцию с бензальдегидом дает только о -кре-зол. Другие крезолы не дают этой реакции. При взаимодействии о-крезола с хлоридом железа (III) возникает синяя окраска, а м -крезол с этим реактивом дает красно-фиолетовую окраску. м -Крезол, как и о -крезол, дает индофеноловую реакцию, реакцию Либермана, реакции с хлоридом железа (III) и реактивом Миллона. Однако м -крезол не дает реакции с бензальдегидом. При взаимодействии м -крезола с хлоридом железа (III) возникает красно-фиолетовая окраска. Другие крезолы с этим реактивом дают синюю окраску. п -Крезол дает окраску с хлоридом железа и реактивом Миллона. Этот крезол не дает окраски с бензальдегидом, а также не дает индофеноловой реакции и реакции Либермана. НИТРОБЕНЗОЛ Нитробензол — бесцветная жидкость (технический нитробензол окрашен в желтый цвет) с температурой кипения 211°. Обладает запахом горького миндаля. Качественное обнаружение нитробензола. Дистиллят осторожно извлекают небольшими порциями (по 5—10 мл) эфира. Объединенные эфирные извлечения фильтруют через сухой фильтр, испаряют и нитробензол обнаруживают после переведения его в динитробензол или в анилин. Переведение нитробензола в динитробензол производится путем обработки остатка по удалении эфира нитрующей смесью[10% раствор сухого (NH4)2S04 в H2S04 уд. в. 1,84] в течение 2 часов. Образовавшийся 1,3-динитробензол извлекают эфиром, предварительно разбавив в 5 раз реакционную жидкость водой инейтрализовав ее водным аммиаком. После удаления эфира остаток растворяют в возможно небольшом количестве ацетона (несколько капель) и смешивают с 2—4 каплями раствора едкого кали (или натра) в метиловом спирте—при наличии динитробензола возникает фиолетовое окрашивание. Обнаруживается 0,5 мг C6H5N02 в дистилляте (А, А Васильева). Вероятный химизм реакции: Восстановление нитробензола в анилин водородом в момент выделения Zn + 2НС1 = ZnCI2 + 2Н Образовавшийся анилин извлекают эфиром и исследуют реакциями на анилин (см. Анилин). Обнаруживается 0,4 мг нитробензола во всем объеме дистиллята. АНИЛИН Анилин — маслянистая жидкость, почти бесцветная в чистом состоянии, но быстро темнеющая в результате окисления поя влиянием кислорода воздуха на свету Удельный вес 1,025 Температура кипения 184° В воде при температуре 20° растворяется 3,4% анилина Анилин легко растворим в спирте, эфире, ацетоне, сероуглероде, жирах Водные растворы анилина обнаруживают очень слабую щелочную реакцию. Качественное обнаружение (после предварительного извлечения из дистиллята эфиром). 1. Часть дистиллята смешивают с растворами H2S04 и бихромата калия — постепенно наступает почернение вследствие образования анилинового черного — сложной смеси продуктов окисления анилина. Обнаруживается 50 мкг анилина в пробе (А. А. Васильева). 2. Часть дистиллята смешивают с насыщенным раствором брома в воде — белый осадок триброманилина 3. При взаимодействии с хлорамином и фенолом анилин и его производные образуют индофенол, щелочная соль которого окрашена в синий цвет 4. Реакция образования азокрасителя также может быть использована для обнаружения анилина и его производных. Количественное определение анилина основано либо на переведении его в триброманилин (весовое или объемное определение) либо на переведении в азокраситель (колориметрическое или фотоэлектроколориметрическое определение) |