Краткий справочник гальванотехника - 1993 - Ильин. Справочник гальванотехника санктПетербург " политехника"
Скачать 3.02 Mb.
|
11. Химические способы подготовкиОбезжиривание растворителями. Обезжиривание растворителями является весьма эффективным средством очистки деталей от жировых загрязнений различного происхождения, от полировочных паст и консистентных смазок. Однако их применение ограничивается большой пожарной опасностью одних растворителей и высокой токсичностью других. Некоторые растворители в виде хлорированных углеводородов (трихлорэтилен, тетрахлорэтилен, хлористый метилен и др.) можно использовать лишь при наличии специальных установок, исключающих их выделение в рабочую зону помещений. При обезжиривании в хлорированных растворителях необходимо иметь в виду, что трихлорэтилен и другие хлорированные углеводы не следует применять для деталей из титана и алюминиевых сплавов, так как эти металлы реагируют с растворителями и происходит их растворение. В присутствии влаги трихлорэтилен и другие хлорированные растворители гидролизуются с выделением хлористого водорода. Для повышения стабильности трихлорэтилена в него вводят в качестве стабилизатора 0,01 уротропина или триэтиламина. Наиболее эффективным растворителем является фторсодержащий углеводород — хладон 113, который в то же время является и менее токсичным, однако международными актами его применение из-за разрушающего воздействия на озон резко ограничивается. Химическое обезжиривание. Химическое обезжиривание осуществляется обработкой деталей в щелочных растворах или в моющих препаратах. Растворы содержат в своем составе едкий натр, соду кальцинированную, фосфаты и поверхностно-активные вещества. Щелочные компоненты оказывают омыляющее действие на жировые загрязнения, переводя растительные и животные жиры в растворимую форму в рабочем растворе. Фосфаты (ортофосфаты и полифосфаты) улучшают моющую способность, снижают жесткость воды. Существенный эффект при химическом обезжиривании создается введением поверхностно-активных веществ (ПАВ), которые, эмульгируя жировые загрязнения, отрывают их от поверхности металла. Учитывая, что многие ПАВ не разрушаются при обработке стоков в очистных сооружениях, следует воздержаться от применения биологически жестких веществ, таких как ОП-7 или ОП-10, а также от силикатов, которые в случае недостаточной промывки деталей при последующей обработке в кислотах разрушаются с образованием на деталях пленки оксида кремния. Состав наиболее распространенных растворов для химического обезжиривания представлен в табл. 58. Таблица 58. Состав растворов для химического обезжиривания черных и цветных металлов, г/л
Обезжиривание в растворах моющих препаратов избавляет от необходимости приготавливания обезжиривающих растворов из отдельных компонентов, так как в состав технических моющих средств входят карбонаты, полифосфаты и другие компоненты, активно эмульгирующие жировые загрязнения. Для очистки деталей из стали, меди и ее сплавов, цинкового литья и других металлов рекомендуется водный раствор биологически «мягких» препаратов ТМС-31 в количестве 50—70 г/л, а также препараты МЛ-51 или МЛ-52 в количестве 30—50 г/л. Температура растворов 70—80 °С, обработку вести с перемешиванием раствора в течение 3—15 мин. Для предотвращения обильного пенообразования в растворы рекомендуется добавлять пеногасители в виде эмульсии КЭ-10-12 в количестве 0,1—0,2 г/л. Применяются также и такие препараты, как МС-5, МС-6, Лабомид 101, Лабомид 203, триалон, ОСА-1, Омега-1, Электрин. Электрохимическое обезжиривание. Этот способ является весьма эффективным методом очистки поверхности деталей, так как выделяющиеся на деталях пузырьки водорода (при катодном обезжиривании) или кислорода (при анодном обезжиривании) способствуют отрыву жировых частиц и других загрязнений от поверхности деталей. Электрохимическое обезжиривание является второй стадией очистки поверхности после предварительного химического обезжиривания или обезжиривания растворителями. Детали после электрохимического обезжиривания и последующей промывки в горячей, а затем холодной воде должны равномерно смачиваться водой по всей поверхности. Катодное обезжиривание более эффективно, так как при одном и том же количестве прошедшего электричества водорода выделяется в два раза больше во объему, чем кислорода. Кроме того, в катодной зоне происходит защелачивание раствора, что способствует лучшему омылению жировых загрязнений, тогда как в анодной зоне содержание щелочи снижается. Недостатком катодной обработки является наводороживание металла, что приводит к его охрупчиванию, поэтому катодное обезжиривание недопустимо для таких деталей, как пружины, тонкостенные детали, детали термообработанные, цементированные и азотированные. Для снижения степени наводороживания практикуют сокращение длительности катодного процесса переключением тока на противоположное направление. Весьма эффективным средством торможения процесса наводороживания является введение в электролит 1—2 г/л добавки КСХИ-40, разработанной в Казанском сельскохозяйственном институте. В отдельных случаях водородное охрупчивание при этом полностью исключается. В табл. 69 приведены составы электролитов ванн для электрообезжиривания и режимы работы. При электрообезжиривании деталей рекомендуется детали из меди и ее сплавов обрабатывать только на катоде, так как при Таблица 59. Состав электролитов и режим обезжиривания
анодной обработке они оксидируются. При обработке деталей в барабанах из винипласта, полиэтилена и других пластиков температура раствора может быть снижена до 40—45 °С, а продолжительность обработки увеличена до 10—15 мин. Перед обезжириванием с подвесок необходимо удалить (стравить) такие покрытия, как цинк, олово, свинец, хром, загрязняющие электролиты в результате их растворения в анодный период обработки. Накопление этих металлов в электролите приводит к их осаждению на деталях, что вызывает ряд дефектов в дальнейших процессах гальванообработки. Растворы № 1 и 2 являются универсальными, и их можно использовать для обезжиривания различных металлов, раствор № 3 — для черных металлов, раствор № 4 — для цветных металлов. Анодные штанги ванн для обезжиривания, расположенные в зоне удаляемых в бортовые вентиляционные устройства паров электролита, подвержены интенсивному окислению и коррозии. Имеется опыт полного погружения стальных штанг вместе с анодами в раствор, и тогда исключается необходимость постоянной зачистки штанг. На поверхности раствора образуется пена, которая от искры при снятии подвесок с катодной штанги иногда взрывается, в результате задержки в ней смеси водорода и кислорода (гремучего газа). С целью снижения пенообразования в раствор вводят пеногаситель КЭ-10-И в количестве 0,03—0,05 г/л. Травление. Операцию травления производят с целью удаления с поверхности деталей различного рода оксидов: окалины, продуктов коррозии цветных металлов. Травление осуществляют, как правило, в растворах кислот химическим или электрохими- Таблица 60. Состав растворов и режим травления углеродистых сталей
ческим способом. Алюминий и его сплавы травятся в щелочных растворах. Процессы травления сопровождаются неизбежным растворением части металла и расходом материалов на эту операцию. Для снижения этих потерь в растворы для травления вводят различные по составу вещества-ингибиторы, такие, как ПБ-5, БА-6, И-1-А, КПИ, ЧМ, катапин, уротропин и др. В табл. 60 приведены составы растворов и режимы травления углеродистых сталей. Раствор №1 применяют для удаления толстого слоя окалины, раствор №2 служит для травления деталей с малой шероховатостью поверхности, раствор № 3 — для деталей с точными размерами, раствор №4 — для деталей из чугуна. Для одновременного травления и обезжиривания предложено много вариантов по составу растворов, наиболее эффективен раствор состава (г/л): фосфорная кислота — 150, соляная кислота — 150, уротропин — 30—40, сульфанол НП-3 — 10—15. Добавки катапина или уротропина на 40—50% снижают количество водорода, проникающего в металл, на 30% — количество стравливаемого железа. Окалина на деталях из высоколегированных и коррозионно-стойких сталей удаляется значительно труднее, чем на деталях из углеродистых сталей. Удаление осуществляется в несколько стадий: разрыхление, кислотное травление и осветление. Разрыхление окалины производят в одном из перечисленных ниже составов: едкий натр (100—180г/л) и марганцевокислый калий (40—50 г/л) при температуре 80—100 °С; едкий натр (500—700 г/л), натрий азотнокислый и натрий азотистокислый по 100 г/л каждого; едкий натр (60—70% по массе), натрий азотнокислый (27—32% по массе) и натрий хлористый (3—5% по массе). Смесь расплавляется при температуре 370—420 °С. Разрыхление окалины можно выполнить также и в ванне щелочного оксидирования стали при температуре 135—145 °С. Кислотное травление производят в смеси кислот: кислота серная (350—400 г/л), кислота азотная (70—90 г/л) и кислота соляная (70—90 г/л) при температуре 40—50 °С. Продолжительность операции 3—10 мин. Осветление — удаление шлама в виде темного налета — производят в растворе азотной кислоты (350—400 г/л) с добавлением фтористоводородной (4—5 г/л). Травильные шламы на деталях из углеродистой стали чаще всего удаляют путем анодной обработки в щелочном растворе (NaOH — 50—100 г/л), или погружением в раствор азотной кислоты (300—400 г/л). Травление меди и ее сплавов осуществляется в смеси кислот. Наибольшее распространение получил раствор состава (г/л): кислота серная — 790—800; кислота азотная — 100—110, кислота соляная — 2—4. Температура раствора 18—20 °С, продолжительность травления 5—40 с. Для деталей с точными размерами, а также с целью значительного снижения расхода материалов и улучшения экологических условий рядом предприятий применяется так называемое дозированное травление, которое осуществляется последовательным погружением деталей сначала в раствор нитрата натрия (600—800 г/л), а затем без промывки в раствор серной кислоты (920 г/л) или ортофосфорной (1600—1700 г/л). В результате реакции нитрата с кислотами на поверхности деталей образуется небольшое количество азотной кислоты, которая растворяет оксидные пленки. Поверхность металла матовая. Другим вариантом малоотходной технологии является применение разбавленного раствора состава: азотная кислота (ρ = 1,4) — 100 мл/л, серная кислота (ρ = 1,84) — 200 мл/л и ингибитор кислотной коррозии НТПС (ТУ 14-102-64—77) в количестве 0,5 г/л. Продолжительность обработки 2—3 мин. Поверхность получается чистой, но матовой. Как свидетельствует опыт Пермского телефонного завода, толщина стравливаемой латуни с 4,1 мкм по традиционному способу снижается до 0,003 мкм по предлагаемому. Выбросы газов в атмосферу при этом практически отсутствуют и содержание меди в стоках минимальное. Алюминий и его сплавы травятся в щелочных или кислых растворах, состав которых представлен в табл. 61. Раствор № 1 применяют для травления чистого алюминия, деформируемых и литейных сплавов; после травления и промывки требуется производить осветление в растворе азотной кислоты (300—400 г/л); для уменьшения уноса раствора выделяющимся водородом рекомендуется добавлять сульфанол из расчета 0,5 г/л. Раствор № 2 применяется для высококремнистых алюминиевых сплавов (осветление не производится); раствор № 3 — для травления сварных деталей с негерметизированным сварным швом; Таблица 61. Состав растворов и режимы для травления алюминиевых сплавов
раствор № 4 — для получения матовой поверхности на деформируемых сплавах и в качестве подготовительной операции перед эматалированием и анодированием; раствор № 5 — для декоративного, так называемого «снежного» травления алюминия марок АД-1, АД, АД0, АД0. Операция травления производится под переменным током при напряжении 36 В. Обрабатываемые детали служат электродами. При травлении магния и его деформируемых сплавов применяется раствор азотной кислоты концентрацией 20—50 г/л. Для литейных сплавов — азотная кислота (90—110 г/л), серная кислота (4—6 г/л) и двухромовокислый калий (5—7 г/л). Травильный шлам снимают в растворе состава (г/л): серная кислота — 80—85, азотная кислота — 25—30, соляная кислота — 1,0—1,5, хромовый ангидрид — 50—60. Для всех указанных растворов поддерживается температура 18—30 °С. Электрохимическое травление. Электрохимическое (анодное) травление применяют главным образом в тех случаях, когда опасно наводороживание, а при анодном травлении оно исключено. Кроме того, сокращается расход химикатов, так как эта операция производится в разбавленных растворах. Недостатком этого метода является более высокая трудоемкость процесса травления и снижение производительности, что обусловлено необходимостью вести обработку деталей на подвесках при жестком их контактировании, тогда как при химическом травлении подвески не используются. В табл. 62 приведен состав растворов для электрохимического травления. Таблица 62. Состав растворов для анодного травления углеродистых и легированных сталей
Растворы № 1, 2, 3, 4 используются для травления углеродистых сталей, раствор № 6 — для среднелегированных сталей, раствор № 5 — для высоколегированных сталей. Анодное травление во всех электролитах проводят при температуре 18—40 °С и плотности тока 3—7 А/дм2. Вспомогательными электродами (катодами) в сульфатных электролитах служит свинец, в солянокислых растворах — графит. Такой выбор основан на том, что иногда применяют реверсированный ток и тогда катод становится анодом, а материал электрода должен обладать достаточной устойчивостью в этих условиях. В том случае, когда электрохимическое травление производят переменным током, например для удаления окалины с листов коррозионно-стойкой стали, электродами служат обрабатываемые листы стали. Процесс ведется при напряжении 18 В и плотности тока 5—10 А/дм2. Удаление окалины в расплавленных щелочах. Электрохимическое травление, как в предыдущем примере, осуществляется при изменяющемся направлении тока. В качестве среды применяют расплав смеси едкого натра и едкого калия в отношении 3 : 1 или 4 : 1. Корпус ванны изготавливают из листовой стали; его снабжают электронагревателями, обеспечивающими нагрев смеси до 350 °С, хорошей теплоизоляцией и бортовыми вытяжными устройствами. Корпус ванны в качестве электрода подключается к источнику тока. Электролиз ведут при реверсировании постоянного тока с периодами по 3—5 мин и общей продолжительности процесса 15—30 мин. Вначале детали, смонтированные на подвеску, выдерживаются над поверхностью расплава в течение 5—10 мин для прогрева и удаления с них влаги. Процесс очистки заканчивается в катодный период, после чего отключают ток и выгружают штангу с подвесками, выдержав ее над ванной в течение 3—5 с для стекания расплавленной щелочи. Затем следует промывка водой. Процесс обеспечивает получение чистой поверхности без каких-либо следов растравливания. Химическое полирование. Процесс химического полирования можно рассматривать как дальнейшее развитие химического травления. Он заключается в том, что в состав травильных растворов вводятся специфические добавки, или же сами растворы обладают повышенной вязкостью, в результате чего продукты растворения задерживаются в микровпадинах поверхности, а за счет растворения микровыступов происходит сглаживание поверхности и придание ей блеска. В результате химического полирования параметр шероховатости поверхности Rz снижается от 0,8 до 0,2 мкм. На более грубо обработанных поверхностях, например при Rz = 40÷20 мкм, сглаживания не происходит, а достигается только блеск. В отличие от электрополирования процесс характеризуется простотой, отсутствием подвесочных приспособлений и постоянного электрического тока. К недостаткам метода следует отнести короткий срок службы раствора, трудность его корректирования и регенерации, меньшую, чем при электролитическом полировании, отражательную способность. Состав растворов для химического полирования представлен в табл. 63. Все используемые материалы (кислоты) можно квалифицировать как технические. В растворе № 3 допускается исключение натрия карбоксиметилцеллюлозы или замена ее на сульфат железа. В раствор № 4 вместо азотной кислоты можно ввести 85—100 г/л нитрата аммония, повысив температуру раствора до 96—100°С. Детали из углеродистой стали У10А, 65Г и др. полируются в растворе из следующих компонентов (массовые доли, %): Ортофосфорная кислота (плотность 1,98 г/см3) 1 Хромовый ангидрид 10 Метасиликат натрия (марка «Содовая») ... 2 Борная кислота 0,1 Марганцовокислый калий 2,0 Хлористый натрий 4,0 Полирование ведется при температуре 100—110 °С, время выдержки 2—3 мин. Для приготовления раствора ортофосфорную кислоту независимо от ее начальной плотности выпаривают при 320—330 °С до плотности 1,98 г/см3. Остальные компоненты обезвоживают просушкой, растирают в фарфоровой ступке до пылевидного состояния и медленно, при перемешивании, вводят в ортофосфорную кислоту. После соответствующей подготовки поверхности детали просушиваются в ацетоне для удаления влаги, обдуваются теплым воздухом и загружаются в ванну. Процесс химического полирования может быть также использован для снятия заусенцев с острых кромок деталей. Например, Таблица 63. Состав растворов для химического полирования и режим обработки
для удаления заусенцев с алюминиевых деталей применяют раствор состава (объемные доли, %): Серная кислота (1,84 г/см3) 28 Ортофосфорная кислота (1,74 г/см3) 61 Азотная кислота (1,36 г/см3) . . . 10 Мочевина 1 Температура раствора 100—120 °С, продолжительность обработки до 5 мин. Активация. Операция активации, ранее известная под названием «декапирование», производится непосредственно перед погружением деталей в гальваническую ванну с целью удаления тончайших оксидных пленок, которые образуются на поверхности металлов даже после непродолжительного хранения деталей на воздухе. В табл. 64 приведен состав растворов для активации. В зависимости от характера электролита гальванической ванны раствор активации может быть заменен таким образом, чтобы не происходило нежелательных реакций, если раствор для активации при недостаточной промывке заносится в данную ванну. Например, при покрытии свинцом или сплавом олово—свинец в электролите на основе борфтористоводородных солей активацию лучше производить в борфтористоводородной кислоте, а не в серной или соляной кислотах. Растворы № 1—3 применяют перед нанесением различных покрытий на детали, изготовленные из углеродистой стали, медных сплавов, а также для медных и никелевых покрытий; раствор № 4 — для стальных термообработанных деталей, пружин; раствор № 5 — для цинковых сплавов; раствор № 6 — для цинковых и кадмиевых покрытий после обезводороживания перед хроматированием; раствор № 7 — для деталей из медных сплавов, а также покрытий медью, латунью перед нанесением покрытий серебром и золотом в цианистых электролитах. После активации обычно следует промывка в проточной воде и загрузка в гальваническую ванну. Таблица 64. Состав растворов и продолжительность активации
Таблица 65. Требования к воде для промывки деталей в операциях подготовки поверхности к покрытиям по ГОСТ 9.314—90
Промывочные операции. Промывочные операции предназначены для удаления с поверхности деталей растворов и продуктов реакций, образовавшихся от предыдущих операций, для того чтобы в последующую ванну не вносить других веществ. Недостаточная промывка влечет за собой появление различных дефектов в покрытиях, а слишком обильная промывка приводит к неоправданно большому потреблению воды. Для промывочных операций необходимо применять водопроводную воду питьевого качества в соответствии с требованиями ГОСТ 2874—82. В том случае, если для промывок используется так называемая оборотная вода, которая получается благодаря очистке воды на предприятии с целью многократного использования ее в промывочных ваннах, качество воды должно удовлетворять требованиям табл. 65 ГОСТ 9.314—90. Для промывки деталей перед загрузкой их в ванны, растворы которых приготавливаются на дистиллированной или деминерализованной воде, нужно применять деминерализованную (обессоленную) воду. Качество ее определяется удельным электрическим сопротивлением, которое должно быть не менее 50 мкОм/см; жесткость воды до 1,8 ммоль/л (ГОСТ 6709—72). Деминерализованную воду применяют также для ванн улавливания (ванны-сборники) и ванн уплотнения анодной пленки на алюминиевых сплавах в горячей воде. Промывка осуществляется как в одиночных одноступенчатых ваннах, так и в многоступенчатых каскадных, как показано на рис. 6. Для расчета расхода воды следует пользоваться формулой, предусмотренной ГОСТ 9.047—75: , где Qр — часовой расход воды, л/ч; q — удельный вынос раствора из ванн поверхностью деталей, л/м2; К — критерий промывки; Таблица 66. значение удельного выноса растворов
F — промываемая поверхность, м2/ч; n — число ступеней промывки. Удельный вынос раствора зависит от конфигурации деталей и времени задержки деталей над ванной для стекания растворов перед переносом деталей в промывочную ванну. Данные о величине q представлены в табл. 66 и в гл. 17. Критерий промывки К показывает, во сколько раз следует снизить концентрацию раствора, выносимого поверхностью деталей, до значений, предельно допустимых в ванне промывки, т. е. К = С0/Сп = С0/Сп, где С0 — концентрация основного компонента в электролите (растворе), применяемом для операции, после которой следует промывка, г/л; Сп — предельно допустимая концентрация основного компонента в воде после промывки в ней деталей, г/л. Значения Сп по ГОСТ 9.047—75 представлены в табл. 67, а более дифференцированные значения Сп — в табл. 68. Вычисление критерия промывки в некоторых случаях вызывает затруднения и неоднозначность получаемых результатов. С целью облегчения расчетов потребления воды в табл. 69 приведены значения критериев для ряда типовых процессов. Если перед промывкой устанавливают ванны — улавливатели электролита, то значение К уменьшают умножением на коэффициенты: 0,4 при одной ванне улавливания; 0,15 при двух ваннах улавливания; 0,06 при трех ваннах улавливания. При использовании одиночной ванны расчет потребного количества воды производят по формуле Q = qKF. При струйном методе промывки, который применяют для деталей простой формы, вводят коэффициент 0,7. Если расход воды, полученной по расчетам, составляет менее 50 л/ч, я осуществить дозирование воды в малых количествах весьма сложно, то следует принять его в размере 50 л/ч. Приведенная выше методика используется также и для расчета расхода теплой (40 — 50 °С) или горячей (70—90 °С) воды. Различие в их применении заключается в следующем: для прогрева деталей перед сушкой нужна горячая вода, теплая вода Таблица 67. Предельно допустимые концентрации основного компонента в ванне промывки
Таблица 68. Предельно допустимые концентрации ряда веществ в промывочной воде
Таблица 69. Критерии промывки
применяется после обезжиривания, хроматирования, травления легких сплавов, снятия шлама, анодного оксидирования, перед и после операций химического оксидирования черных металлов. Для интенсификации промывочной операции рекомендуется, если допускает способ крепления деталей на подвесочных приспособлениях, перемешивание воды мешалками или барботирование чистого воздуха. |