Главная страница
Навигация по странице:

  • Потенциалы металлов в различных средах

  • Оценка коррозионной стойкости металлов в различных растворах

  • Допустимые н недопустимые контакты между металлами

  • Условные обозначения покрытий

  • Электрохимические эквиваленты

  • Процессы, протекающие на электродах

  • Металл электрода Перенапряжение, В водорода

  • Серебро Никель Медь Кадмий Олово Свинец Цинк Ртуть

  • Таблица 20. Скорость осаждения покрытий при плотности тока 1 А/дм 2

  • Типовые расчеты при катодном выделении металлов.

  • Краткий справочник гальванотехника - 1993 - Ильин. Справочник гальванотехника санктПетербург " политехника"


    Скачать 3.02 Mb.
    НазваниеСправочник гальванотехника санктПетербург " политехника"
    Дата17.07.2022
    Размер3.02 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаКраткий справочник гальванотехника - 1993 - Ильин.doc
    ТипСправочник
    #632290
    страница6 из 41
    1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   41

    Стандартные потенциалы электродных реакций при 26 °С


    Реакция

    Потенциал, В

    Реакция

    Потенциал, В

    Ag+Ag

    +0.800

    Sn2+Sn

    -0.140

    Al3+Al

    -1.660

    Zn2+Zn

    -0.760

    Au3+Au

    +1.500

    AgCN2-Ag+2CN-

    -0.310

    Bi3+Bi

    +0.200

    Ag(CNS)3-2Ag+3CNS-

    +0.094

    Cd2+Cd

    -0.400

    Cd(NH3)2+2-Cd+4NH3

    -1.030

    Co2+Co

    -0.280

    Cd(CN)4Cd+4CN

    -1.030

    Cr3+Cr

    -0.740

    Au(CN)2-Au+2CN

    -0.610

    Cu2+Cu

    +0.340

    Cr2O72-+14H+2Cr3++7H2O

    +1.330

    Cu2+Cu

    +0.150

    Cu(CN)2-Cu+2CN-

    -0.499

    Fe2+Fe

    +0.520

    O2+2H2O4OH-

    +0.401

    Fe3+Fe2+

    -0.440

    SnO32-+3H2OSn+6OH-

    -0.740

    H+H

    +0.770

    Cu(NH3)42+Cu(NH3)2++4NH3

    -0.010

    Mn2+Mn

    0.00

    Zn(NH3)42+Zn+4NH3

    -1.040

    Ni2+Ni

    -1.180

    ZnO32-+2H2OZn+4OH-

    -1.216

    Pb2+Ni

    -0.250

    Zn(CN)42-Zn+4CN-

    -1.220

    Pb2+Pb

    -0.130







    Pd2+Pd

    +0.990







    Pt2+Pt

    +1.200









    Таблица 13
    Потенциалы металлов в различных средах


    Металл

    Потенциал, В,

    в воде

    Металл

    Потенциал, В, в воде

    пресной (рН 6,0)

    морской (рН 7,5)

    пресной (рН 6.0)

    морской (рН 7.Б)

    Золото

    +0,306

    +0,243

    Олово (01)

    -,175

    -

    Серебро

    +0,194

    +0,149

    Олово (99,9)

    -0,275

    -0259

    Титан

    +0,181

    -0,111

    Свинец

    -0,283

    -,259

    Латунь

    +0,415

    +0,013

    Кадмий (анод)

    -0,574

    -0.519

    Медь

    +0,140

    +0,010

    Цинк (100)

    -0,807

    -0806

    Бронза

    +0,140

    0,0

    Сталь углеродистая

    -0.377

    -0490

    Никель

    +0,118

    +0,046

    Хром

    -

    +0,230

    Алюминий

    -0,169

    -0,667











    Таблица 14

    Оценка коррозионной стойкости металлов в различных растворах


    Металл

    Влажный воздух без солей

    Морская вода

    NaOH

    H2SO4

    HCl

    HNO3

    холодная

    горячая

    холодная

    горячая

    холодная

    горячая

    холодная

    горячая

    Алюминий

    3

    2

    1

    1

    2

    1

    1

    1

    3

    3

    Бронза

    3

    3

    3

    2

    2

    1

    2

    1

    1

    1

    Золото

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    Латунь

    2

    2

    3

    2

    2

    1

    2

    1

    1

    1

    Медь

    2

    2

    4

    3

    2

    1

    2

    1

    1

    1

    Никель

    4

    4

    3

    2

    2

    1

    1

    1

    1

    1

    Олово

    4

    4

    2

    1

    1

    1

    1

    1

    1

    1

    Платина

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    Свинец

    4

    3

    2

    1

    4

    3

    3

    3

    1

    1

    Серебро

    4

    4

    4

    4

    4

    3

    4

    4

    2

    1

    Сталь углеродистая

    2

    2

    4

    4

    1

    1

    1

    1

    1

    1

    Сталь коррозионно-стойкая

    4

    4

    4

    4

    3

    2

    2

    2

    4

    2

    Титан

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    4

    3

    Хром

    4

    4

    4

    4

    3

    3

    1

    1

    4

    4

    Цинк

    4

    2

    1

    1

    1

    1

    1

    1

    1

    1


    Условные обозначения: 1 – растворяется; 2 – корродирует; 3 – медленно корродирует; 4 – стоек




    Таблица 15

    Допустимые н недопустимые контакты между металлами


    Металл

    Серебро, золото, палладий

    Хромоникелевая сталь

    Хром

    Медь и ее сплавы

    Никель

    Олово и его сплавы

    Титан

    Хромоникелевая сталь

    Углеродистая сталь

    Кадмий и цинк

    Алюминий оксидированный

    Алюминий

    Магний

    Хромоникелевая сталь

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    Хром

    +

    +

    +

    -

    +

    -

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    Медь и ее сплавы

    +

    +

    -

    +

    +

    -

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    Никель

    -

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    Олово, его сплавы

    -

    +

    -

    -

    +

    +

    +

    -

    -

    -

    +

    -

    -

    Титан

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    Хромистая сталь

    +

    +

    +

    -

    +

    -

    +

    +

    -

    -

    -

    -

    -

    Углеродистая сталь

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    +

    +

    -

    -

    -

    Кадмий и цинк

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    +

    +

    -

    -

    Алюминий

    (оксидированный)

    -

    -

    -

    -

    -

    +

    -

    -

    -

    +

    +

    +

    -

    Алюминий

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    +

    +

    -

    Магний

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    -

    +


    При выборе металлических покрытий для защиты от коррозии принимают во внимание следующие факторы: создание допустимых пар металлов в конструкциях изделий; применение металлического покрытия с более отрицательным потенциалом, чем основной металл (анодные покрытия); условия эксплуатации изделия; функциональное назначение покрытий. Вид и толщину покрытия выбирают по ГОСТ 9.303—84, ГОСТ 9.073—77, ГОСТ 21484—76.

    Условные обозначения покрытий предусматривают вид покрытия, его толщину и дополнительную обработку. В табл. 16 показаны примеры обозначения некоторых видов покрытий по ГОСТ 9.30G—85.

    Основным параметром, характеризующим процесс электролиза, является плотность тока на катоде и на аноде, представляющая собой отношение силы тока к площади электрода. Плотность тока выражают в амперах на квадратный метр или на квадратный дециметр.

    В соответствии с законом Фарадея количество вещества, выделившегося на катоде (или растворившегося на аноде), прямо пропорционально количеству протекшего электричества.

    В табл. 17 приведены значения электрохимических эквивалентов, выражающих количество металла, выделенного при прохождении 1 Кл, или 1 А-ч электричества.

    Для выделения на катоде 1 г-э вещества необходимо пропускать через электролит 96 500 Кл, или 9&,5 кКл, электричества; эту величину называют числом Фарадея.

    Другим важным параметром является выход по току. На электродах кроме осаждения или растворения металлов могут происходить ряд побочных процессов, приведенных в табл. 18, в результате которых . суммарное количество электричества превышает количество электричества, рассчитанное по закону Фарадея.
    Таблица 16

    Условные обозначения покрытий


    Покрытие

    Условное обозначение

    Цинковое, толщиной 15 мкм, хроматизированное

    Ц.15.Хр

    Хромовое двухслойное «молочное», толщиной 24 мкм

    Х24.мол

    Хромовое, твердое, толщиной 12 мкм

    Х12.Тв

    Цинковое, толщиной 6 мкм, с последующей окраской

    Ц6 ЛКП

    Никелевое, полученное химическим способом, толщиной 9 мкм, гидрофобизированное

    Хим.Н9.Гфж

    Оксидное электроизоляционное, полученное анодным окислением. Пропитанное бесцветным лаком

    Ан.Окс.из ЛКП



    Таблица 17

    Электрохимические эквиваленты


    Химический

    элемент

    Вален

    тность

    Электрохимический

    эквивалент

    Химический

    элемент

    Вален

    тность

    Электрохимический

    эквивалент

    мг/Кл

    г/(Ач)

    мг/Кл

    г/(Ач)

    Алюминий

    3

    0,093

    0,355

    Медь

    2

    0,330

    1.1 SB

    Висмут

    3

    0,720

    2,600

    1

    0,659

    2,372

    Водород

    1

    0,010

    0,038




    Вольфрам

    3

    0,624

    2,288

    Никель

    2

    0,304

    1,095

    6

    0,312

    1,144

    Олово

    4

    0,307

    1,107

    Железо

    3

    0,193

    0,694

    2

    0,6! 5

    2,214

    2

    0,289

    1,042

    Палладий

    2

    0,553

    ! ОД'1

    Золото

    3

    0,681

    2,452

    Платина

    2

    1,011

    3,640

    1

    2.044

    7,370

    Родий

    3

    0,356

    1,250

    Индий

    3

    0,399

    1,429

    Свинец

    2

    1,074

    3,865

    Кадмий

    2

    0,582

    2,097

    Серебро

    1

    1.118

    4,025

    Кислород

    2

    0,083

    0,298

    Сурьма

    3

    0,421

    1,514

    Кобальт

    2

    0,305

    1,099

    Хлор

    1

    0,367

    1,323

    Марганец

    2

    0,285

    1,025

    Хром

    6

    0,090

    0,324




    3

    0,180

    0,648

    Цинк

    2

    0,339

    1,220

    Таблица 18

    Процессы, протекающие на электродах


    Электрод

    Вид процесса

    Пример электродной реакции

    Катод

    Восстановление металла

    Zn2++2eZn

    Выделение водорода

    H++eH

    Восстановление металла до низшей валентности

    Fe3++eFe2+

    Восстановление анионов

    Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2O

    Восстановление растворенного в электролите кислорода

    O2+2H2O+4e4OH-

    Восстановление органических продуктов

    R+eR-

    Анод

    Растворение металла

    ZnZn2++2e

    Выделение кислорода в кислой среде

    2H2OO2+2H2O+4e

    То же в щелочной среде

    4OH-O2+2H2O+4e

    Окисление металла до более высокой валентности

    Fe2+Fe3++e

    Окисление органических продуктов

    RR++e


    Это явление характеризуется коэффициентом использования тока, или выходом по току, который определяется отношением (для катодного процесса)



    где mф и mт — масса вещества, фактически и теоретически выделившегося на катоде.

    Протекание того или иного электродного процесса по табл. 18 определяется величиной электродных потенциалов, перечисленных в табл. 12. При этом на катоде преимущество имеет тот процесс, который протекает при более положительном потенциале; на аноде, наоборот, — тот процесс, который протекает при более отрицательном потенциале. Так, например, если в электролите одновременно присутствуют ионы меди Сu+ и Сu2+, то в первую очередь на катоде восстанавливаются до металла ионы Сu+ ( = +0,52 В) по схеме

    Сu+ + еCu ,

    а анодное растворение меди происходит с образованием ионо в Сu2+ ( = +0,34 В) по схеме

    CuСu+2 + 2е ,

    Потенциал восстановления водорода равен нулю (см. табл. 12) только тогда, когда катодом служит платинированная платина, в других случаях потенциал водорода значительно смещается в отрицательную сторону, в результате чего беспрепятственно протекают процессы разряда ионов цинка, кадмия, никеля и других электроотрицательных металлов. Подобное явление называется перенапряжением водорода, которое имеет существенное значение в гальванотехнике.

    В табл. 19 представлены перенапряжения водорода и кислорода на различных металлах. Необходимо отметить, что перенапряжение
    Таблица 19. Перенапряжение водорода и кислорода в растворе NaOH

    Металл электрода

    Перенапряжение, В

    водорода

    кислорода

    Платина (платинированная)

    Палладий

    Золото

    Платина (гладкая)

    Серебро

    Никель

    Медь

    Кадмий Олово

    Свинец

    Цинк

    Ртуть

    0,0

    0,0

    0,02

    0,09

    0,15

    0,21

    0,23

    0,48

    0,53

    0,64

    0,70

    0,78

    0,25

    0,43

    0,53

    0,45

    0,41

    0,0



    0,43



    0,31






    Таблица 20. Скорость осаждения покрытий при плотности тока 1 А/дм2

    Металл покрытия

    Тип электролита

    Выход по току, %

    Скорость осаждения, мкм/ч

    Цинк

    Цинк

    Кадмий

    Кадмий

    Олово

    Олово

    Медь

    Медь

    Никель

    Хром

    Свинец

    Серебро

    Золото

    Палладий

    Родий

    Кислый

    Цианистый

    Кислый

    Цианистый

    Кислый

    Щелочной

    Кислый

    Цианистый

    Кислый

    Кислый

    Кислый

    Цианистый

    Цианистый

    Аммиачный

    Кислый

    96

    80

    95

    90

    90

    65

    100

    60

    98

    13

    100

    100

    70

    90

    60

    16

    14

    23

    22

    27

    10

    13

    16

    12

    0,54

    34

    38

    27

    15

    6,2


    пряжение водорода зависит еще и от степени шероховатости металла — на гладких поверхностях оно больше, чем на шерохо­ватых. Хромирование опескоструенных поверхностей, например, более затруднительно, чем полированных.

    Типовые расчеты при катодном выделении металлов. В соот­ветствии с законом Фарадея расчет толщины слоя (мкм) осаждае­мого покрытия проводят по формуле

    δ = iкКэτη/ρ,

    где iк — катодная плотность тока, А/дм2; Кэ — электрохимиче­ский эквивалент, г/(А∙ч); τ — продолжительность электролиза, ч; η — выход по току, %; ρ — плотность металла, г/см3.

    Для расчета времени τ, необходимого для осаждения покрытий заданной толщины, пользуются соотношением

    τ = ρδ/(iкКэη).

    Определение времени выдержки в гальванических ваннах в зависимости от катодной плотности тока производят по табли­цам, помещенным в соответствующих главах настоящего спра­вочника. При ориентировочных определениях времени выдержки удобно пользоваться данными табл. 20.

    Ток на ванне устанавливается по формуле

    I = iкS,

    где S — площадь поверхности покрываемых деталей с учетом площади поверхности подвесочных приспособлений, составляю­щей 5 — 10% от суммарной площади поверхности, дм2.

    Напряжение на ванне определяется с целью выбора источника тока и рассчитывается по формуле

    U = (1 + β)∙[Ea – Ek + (1 + α)∙R],

    Таблица 21. Основные параметры гальванических ванн

    Тип электролита

    Плотность тока, А/дм2

    Потенциал, В

    Удельная электропроводность, Ом–1∙см–1

    Коэффициент

    iк

    iа

    φк

    φа

    α

    β

    Электролит хромирования

    Электролит никелирования

    Электролит цинкования:

    цианистый

    цинкатный

    аммиакатный

    кислый

    Электролит кадмирования:

    цианистый

    кислый

    Электролит меднения:

    кислый

    цианистый

    Электролит серебрения:

    цианистый

    роданисто-

    синеродистый

    Электролит оловянирования:

    кислый

    щелочной

    27,0
    1,0

    1,0

    2,0

    1,0

    1,0

    1,0

    1,0
    1,0

    1,0
    0,5

    0,5


    1,0

    1,0

    10,0
    0,5

    1,0

    1,0

    1,0

    1,0

    1,0

    1,0
    1,0

    0,5
    0,5

    0,5


    1,0

    2,0

    –0,80
    –0,68

    –1,70

    –1,45

    –1,40

    –0,78

    –1,60

    –0,48
    +0,25

    –1,50
    –0,70

    –0,60


    –0,50

    –1,50

    +1,80
    +0,30

    –1,20

    –1,50

    –0,90

    –0,60

    –1,20

    –0,30
    +0,35

    –0,30
    +0,10

    +0,80


    +0,15

    –0,80

    0,60
    0,50

    0,20

    0,30

    0,11

    0,10

    0,15

    0,08
    0,50

    0,15
    0,05

    0,17


    0,20

    0,18

    0,20
    0,01

    0,10

    0,02

    0,02

    0,01

    0,10

    0,02
    0,0

    0,10
    0,01

    0,01


    0,01

    0,15

    0,10
    0,05

    0,04

    0,04

    0,04

    0,04

    0,04

    0,04
    0,02

    0,04
    0,02

    0,02


    0,03

    0,05


    где β — коэффициент, учитывающий потери напряжения на кон­тактах деталей с подвесочными приспособлениями; Еа и Ек — потенциалы анода и катода; α — коэффициент, учитывающий потери напряжения в электролите за счет газонаполнения; I — ток на ванне, A; R — сопротивление электролита, Ом.

    Расчет напряжения на ванне приводится применительно к столбу электролита сечением 1 дм2 и длиной l, равной расстоя­нию между анодом и катодом. В этом случае вместо тока I при­нимается средняя плотность тока iср, которая вычисляется как среднеквадратичная из значений анодной и катодной плотностей тока, т. е.

    .

    Сопротивление R электролита определяется из соотношения

    R = l/(Sκ) = l/(100κ),

    где l — расстояние катод—анод, см; S = 1 дм2 = 100 см2; κ — удельная электропроводность, Ом–1∙см–1.

    В табл. 21 представлены все необходимые для расчета сведения для наиболее распространенных электролитов. Минимальное напряжение источника тока определяется как сумма напряжений на клеммах ванны и потерь напряжения в токопроводящих шинах, составляющих до 10%.
    1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   41


    написать администратору сайта