Главная страница
Навигация по странице:

  • Вариант Раствор комплексной соли с

  • Вариант Реакция 1 Реакция 2

    		•

    КС. Дом. з. КС ХТ, КХ (1). Тема Комплексные соединения


    Скачать 481.5 Kb.
    НазваниеТема Комплексные соединения
    Дата14.03.2022
    Размер481.5 Kb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаДом. з. КС ХТ, КХ (1).doc
    ТипДокументы
    #395611

    Тема 7. Комплексные соединения

    Задание 1. Составьте координационные формулы солей, используя приведенные данные анализов.

    1. Из раствора комплексной соли PtCl4∙6NH3 нитрат серебра осаждает весь хлор в виде хлорида серебра, а из раствора соли PtCl4∙3NH3 – только ¼ часть входящего в ее состав хлора. Напишите координационные формулы этих солей, приведите их названия. Напишите уравнения первичной диссоциации этих солей и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    2. Известны две комплексные соли кобальта, отвечающие одной и той же эмпирической формуле CoBrSO4∙5NH3. Различие между ними проявляется в том, что раствор одной соли дает с BaCl2 осадок, но не образует осадка с AgNO3, раствор же другой соли, наоборот, дает осадок с AgNO3, но не дает осадка с BaCl2. Напишите координационные формулы обеих солей, приведите их названия, уравнения первичной диссоциации и реакции взаимодействия с указанными солями в молекулярном и ионном видах.

    3. Для осаждения хлорид-ионов, составляющих внешнюю сферу комплексного соединения состава CrCl3∙5Н2О, из 100 см3 0,02 М его раствора, потребовалось 20 см3 0,2 М раствора AgNO3. Напишите координационную формулу соли, приведите ее название, уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    4. Из водного раствора, содержащего 0,2 моль комплексного соединения состава СоВr3∙5NH3, при добавлении AgNO3 осаждается 0,4 моль AgBr. Напишите координационную формулу соли, приведите ее название, уравнение ее первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    5. Из водного раствора, содержащего 0,04 моль комплексного соединения состава PtCl43NH3, при добавлении AgNO3 осаждается 0,04 моль AgCl. Напишите координационную формулу соли, приведите ее название, уравнение ее первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    6. В водном растворе комплексной соли состава Со(NO3)2Cl∙4NH3 аналитическими методами не обнаружены ионы кобальта, NO3– и аммиак. Хлор, содержащийся в этой соли, образует осадок хлорида серебра при взаимодействии раствора комплексной соли с нитратом серебра. Измерение электрической проводимости раствора показывает, что молекула соли распадается на два иона. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название, напишите уравнение ее первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    7. Известно, что из раствора комплексной соли CоCl3∙6NH3 нитрат серебра осаждает весь хлор, а из раствора CоCl3∙5NH3 – только 2/3 количества хлора. Напишите координационные формулы обеих солей, приведите их названия, уравнения первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    8. Даны два комплексных соединения составов PtCl4∙6NH3 и PtCl4∙2NH3. Известно, что первое из них – электролит, и при взаимодействии его раствора с AgNO3 весь содержащийся в нем хлор осаждается в виде AgCl. Второе соединение – неэлектролит, его раствор не проводит электрического тока и не дает осадка с AgNO3. Напишите координационные формулы обеих солей, приведите их названия, уравнения первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    9. При действии серной кислоты на раствор, содержащий вещество состава Ba(CN)2∙Cu(SCN)2 весь барий осаждается в виде BaSO4. Напишите координационную формулу вещества, его название, уравнение первичной диссоциации и уравнение реакции взаимодействия с Н2SO4 в молекулярном и ионном видах.

    10. В растворе находится соединение состава PtCl4∙3NH3. Для осаждения хлора на один моль этого соединения затрачивается один моль нитрата серебра. Напишите координационную формулу соединения, его название и уравнение первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    11. Измерение электрической проводимости свежеприготовленного раствора соединения состава СоCl2NO3∙5NH3 показывает, что оно распадается на три иона. Известно также, что хлор, содержащийся в составе этого соединения, практически весь осаждается при действии AgNO3. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название и напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    12. При действии на соль Со(NO3)2SCN∙5NH3 иона Fe3+ не наблюдается характерного окрашивания, связанного с образованием Fe(SCN)3. Отсутствуют также специфические реакции на кобальт и аммиак. Исследование показало, что соль распадается на три иона. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название и напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации.

    13. При действии уксусной кислоты на раствор соли Со(NO2)3∙4NH3, в которой не обнаружено ионов кобальта и свободного аммиака, выявлено, что только один нитрит ион разрушается с выделением оксидов азота. Измерение электрической проводимости показало, что соль распадается на два иона. Каково координационное строение соли? Приведите ее название, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с уксусной кислотой в молекулярном и ионном видах.

    14. В растворе соли состава CоCО3Cl∙4NH3 не обнаружены свободный аммиак и ионы CО32-. Весь хлор, содержащийся в составе соли, осаждается в виде хлорида серебра. Измерение электрической проводимости приводит к заключению, что молекула соли распадается на два иона. Каково координационное строение соли? Приведите ее название, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах. Определите дентатность иона CО32-.

    15. На комплексные соединения CoCl2·6NH3 и CoCl2·5NH3 подействовали раствором AgNO3. На полтора моля одного из соединений для осаждения хлора пошло полтора моля нитрата серебра, а на полмоля другого – 1 моль AgNO3. Укажите координационные формулы этих соединений. Приведите их названия, напишите уравнения их первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    16. На комплексные соединения состава PtCl4∙4NH3 и PtCl4∙3NH3 подействовали раствором нитрата серебра. На 1 моль первого соединения для осаждения хлора израсходовано 2 моля AgNO3, а на 1 моль второго соединения — 1 моль AgNO3. Напишите координационные формулы этих соединений, если координационное число Pt+4 = 6. Назовите эти соли, напишите уравнения их первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    17. Для осаждения внешнесферных анионов вещества состава CrBr3.5H2O на 100 мл 0,02 М раствора затрачено 20 мл 0,2 М раствора AgNO3. По результатам опыта составьте координационную формулу вещества, приведите его название, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    18. Безводный хлорид хрома СrСl3, присоединяя аммиак, может образовывать две соли: СrCl3•5NH3 и СrCl3•6NH3. Напишите координационные формулы этих комплексных солей, учитывая, что из раствора одной соли нитрат серебра осаждает весь содержащийся в ней хлор, а из раствора другой – только 2/3 входящего в ее состав хлора. Приведите названия этих солей, напишите уравнения их первичной диссоциации и реакции взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    19. Составьте формулы двух комплексных солей серебра: AgCl.2NH3 и AgCN.KCN. Координационное число серебра равно 2. Приведите их названия и уравнения первичной и вторичной диссоциации.

    20. Координационное число центрального атома Zn+2 равно 6. Составьте координационные формулы соединений следующих составов: a) ZnCl2∙6NH3; б) Zn(CN)2∙4KCN. Приведите их названия и уравнения первичной и вторичной диссоциации.

    21. Координационное число центральных атомов Сu+2 и Hg+2 равно 4. Составьте координационные формулы соединений следующих составов: a) 2KCN∙Cu(CN)2; б) 2KJ∙HgJ2. Приведите их названия и уравнения первичной и вторичной диссоциации.

    22. Имеется комплексная соль [Сr(Н2O)5Сl]СlХ. Определите величину X, если на 50 мл l молярного раствора комплексной соли для осаждения всего ионогенносвязанного хлора израсходовано 100 мл 1-нормального раствора AgNO3. Приведите формулу и название соли, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    23. Для того чтобы связать весь аммиак в комплексной соли состава [Ag(NH3)x]Cl к 20 мл 0,1 н раствора этой соли, понадобилось прибавить 20 мл 0,2 н раствора HNO3. Определите величину X, запишите формулу соли, приведите ее название, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с азотной кислотой.

    24. Известны две комплексные соли кобальта, отвечающие одной и той же эмпирической формуле CoBrSO4∙5NH3. Различие между ними проявляется в том, что раствор одной соли дает с BaCl2 осадок, но не образует осадка с AgNO3, раствор же другой соли, наоборот, дает осадок с AgNO3, но не дает осадка с BaCl2. Напишите координационные формулы обеих солей, приведите их названия, уравнения первичной диссоциации и реакции взаимодействия с указанными солями в молекулярном и ионном видах.

    25. Для осаждения хлорид-ионов, составляющих внешнюю сферу комплексного соединения состава CrCl3∙5Н2О, из 100 см3 0,02 М его раствора, потребовалось 20 см3 0,2 М раствора AgNO3. Напишите координационную формулу соли, приведите ее название, уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    26. В водном растворе комплексной соли состава Со(NO3)2Cl∙4NH3 аналитическими методами не обнаружены ионы кобальта, NO3– и аммиак. Хлор, содержащийся в этой соли, образует осадок хлорида серебра при взаимодействии раствора комплексной соли с нитратом серебра. Измерение электрической проводимости раствора показывает, что молекула соли распадается на два иона. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название, напишите уравнение ее первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    27. При действии серной кислоты на раствор, содержащий вещество состава Ba(CN)2∙Cu(SCN)2 весь барий осаждается в виде BaSO4. Напишите координационную формулу вещества, его название, уравнение первичной диссоциации и уравнение реакции взаимодействия с Н2SO4 в молекулярном и ионном видах.

    28. При действии на соль Со(NO3)2SCN∙5NH3 иона Fe3+ не наблюдается характерного окрашивания, связанного с образованием Fe(SCN)3. Отсутствуют также специфические реакции на кобальт и аммиак. Исследование показало, что соль распадается на три иона. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название и напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации.

    29. При действии уксусной кислоты на раствор соли Со(NO2)3∙4NH3, в которой не обнаружено ионов кобальта и свободного аммиака, выявлено, что только один нитрит ион разрушается с выделением оксидов азота. Измерение электрической проводимости показало, что соль распадается на два иона. Каково координационное строение соли? Приведите ее название, напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия с уксусной кислотой в молекулярном и ионном видах.

    30. Измерение электрической проводимости свежеприготовленного раствора соединения состава СоCl2NO3∙5NH3 показывает, что оно распадается на три иона. Известно также, что хлор, содержащийся в составе этого соединения, практически весь осаждается при действии AgNO3. Составьте координационную формулу этой соли, приведите ее название и напишите уравнение первичной диссоциации и реакцию взаимодействия этой соли с нитратом серебра в молекулярном и ионном видах.

    Задание 2. Дано комплексное соединение (вариант в таблице задания).

    1. Назовите его и укажите: а) внутреннюю и внешнюю сферы, их заряды; б) атом-комплесообразователь, его координационное число и заряд; в) лиганды и их заряды; г) для иона комплексообразователя напишите электронную формулу; укажите, сколько и какие его атомные орбитали, на ваш взгляд, участвуют в образовании связей г) напишите уравнения диссоциации (первичная и вторичная) этого соединения в водном растворе и выражение для константы нестойкости комплексного иона.

    2. Вычислите концентрации ионов комплексообразователя, лигандов и катиона или аниона внешней сферы в водном растворе комплексной соли заданной концентрациис1,.

    3. Вычислите концентрацию иона комплексообразователя в растворе соли с концентрацией с1, содержащем кроме того с2 моль/л указанного электролита.



    Вариант
    Раствор комплексной соли
    с1,

    моль/л
    с2,

    моль/л
    Вариант
    Раствор комплексной соли
    с1,

    моль/л
    с2,

    моль/л

    1
    K2[HgI4]
    0,03
    0,1; KI
    16
    K3[Cu(CN)4]
    0,03
    0,001; KCN

    2
    [Cd(NH3)4]SO4
    0,02
    1; NH3
    17
    [Hg(NH3)2]Cl2
    0,1
    0,5; NH3

    3
    K3[Fe(CN)6]
    0,1
    0,01; KCN
    18
    Na2[Co(CNS)4]
    0,1
    0,5; NaCNS

    4
    [Ag(NH3)2]NO3
    0,5
    1; NH3
    19
    K3[Ag(S2O3)2]
    0,02
    0,1; Na2S2O3

    5
    [Cu(NH3)4]Br2
    0,03
    0,5; NH3
    20
    Na2[Cd(OH)4]
    0,025
    1; NaOH

    6
    K3[AlF6]
    0,1
    0,1; KF
    21
    [Fe(NH3)4]Cl2
    0,03
    1; NH3

    7
    Na2[Ni(CN)4]
    0,05
    0,1; NaCN
    22
    K[Ag(CN)2]
    0,04
    0,01; KCN

    8
    [Ni(NH3)6]Cl2
    0,002
    1; NH3
    23
    Na2[Ag(OH)3]
    0,001
    1; NaOH

    9
    Na2[Zn(OH)4]
    0,01
    0,1; NaOH
    24
    [Ni(NН3)4]SO4
    0,1
    1; NH3

    10
    Na2[PdBr4]2-
    0,05
    0,5; KBr
    25
    [ZrF3]Br

    0,03
    0,1; NaF

    11
    [Co(NH3)6]Cl3
    0,5
    1; NH3
    26
    Na2[Cd(CN)4]
    0,1
    0,5; NaCN

    12
    K4[Fe(CN)6]
    0,01
    0,3; KCN
    27
    Na2[HgCl4]
    0,2
    0,02; NaI

    13
    K3[BiI6]
    0,02
    0,2; KI
    28
    K2[CdI4]
    0,01
    1; KI

    14
    [Zn(NH3)4]Cl2
    0,05
    1; NH3
    29
    Na[InF4]
    0,5
    0,05; KF

    15

    Na[AlF4]
    0,1
    0,05;NaF
    30
    K[Ag(CN)2]
    0,1
    0,2; KCN

    Задание 3. Объясните, почему не протекают первые реакции, но протекают вторые реакции каждого набора. Приведите необходимые справочные данные. Напишите уравнения протекающих реакций.


    Вариант
    Реакция 1
    Реакция 2

    1
    [Fe(CN)6]3– + CNS–
    [Fe(CNS)6]3– + СN–

    2
    AgI(тв.) + NH3(водн. р-р)
    [Ag(NH3)2]+ + I–

    3
    [Ag(NH3)2]+ + OH–(разб. р-р)
    Ag2O(тв.) + NH3(водн. р-р)

    4
    [HgBr4]2– + KCl 
    [HgBr4]2– + KI 

    5
    [Ag(CN)2]– + NH3(водн. р-р)
    [Ag(NO2)2]– + NH3(водн. р-р)

    6
    [Cd(CN)4]2– + OH–(р-р)
    [Cd(CN)4]2– + H2S 

    7
    Ag2S(тв.) +

    [Ag(S2O3)2]3– + S2–

    8
    [Ni(NH3)6]2+ + OH–(р-р)
    [Ni(NH3)6]2+ + (NH4)2S 

    9
    [Ag(CN)2]– +

    [Cu(CN)4]2– + Hg(NO3)2

    10
    [Ag(NH3)2]+ + NaNO2
    [Ag(NO2)2]– + NH3(водн. р-р)

    11
    [Cd(NH3)4]2+ + CoCl2
    [Cd(NH3)4]2+ + NaCN 

    12
    [Co(NH3)4]2+ + CNS–
    [Co(CNS)4]2– + NH3(водн. р-р)

    13
    [HgI4]2– + KBr 
    [HgI4]2– + CN–

    14
    [BiCl6]3– + CNS– →…
    [BiCl6]3– + S2–

    15
    [Ag(CN)2]– + KI 
    [Ag(S2O3)2]3– + KCN 

    16
    [Cu(CN)2]– + KI 
    [CuI2]– + СN–

    17
    [Zn(OH)4]2– + NH3(водн. р-р)
    [Zn(NH3)4]2+ + S2–

    18
    [Fe(CN)6]3– + F–
    [Fe(CNS)6]3– + F–

    19
    [BiI6]3– + KCl 
    [BiCl6]3– + KI 

    20
    [Cu(CN)4]2– + NH3(водн. р-р)
    [Cu(CN)4]2– + Hg(NO3)2

    21
    [Fe(CN)6]3– + CNS–
    [Fe(CNS)6]3– + СN–

    22
    [Fe(CN)6]4– + OH–(р-р)
    [FeF6]3- + СN–

    23
    [Ag(NH3)2]+ + OH–(разб. р-р)
    Ag2O(тв.) + NH3(водн. р-р)

    24
    [HgBr4]2– + KCl 
    [HgBr4]2– + KI 

    25
    [Ag(CN)2]– + NH3(водн. р-р)
    [Ag(NO2)2]– + NH3(водн. р-р)

    26
    [Cd(CN)4]2– + OH–(р-р)
    [Cd(CN)4]2– + H2S 

    27
    Ag2S(тв.) +

    [Ag(S2O3)2]3– + S2–

    28
    [Ni(NH3)6]SO4 + KOH 
    [Ni(NH3)6]SO4 + (NH4)2S 

    29
    [Ag(CN)2]– +

    [Cu(CN)4]3– + Hg(NO3)2

    30
    [Ag(NH3)2]+ + NaNO2
    [Ag(NO2)2]– + NH3(водн. р-р)

    Приложения

    Константы нестойкости комплексных ионов при t=20 °С

    Комплексный ион
    Кн
    Комплексный ион

    Кн

    [Аg(NН3)2]+
    6,8·10-8
    [CuCl4]2-
    8,5·10-2

    [Аg(CN)2]-
    1,41·10-20
    [Cu(OH)4]2-
    7,6·10-17

    [AgCl2]-
    1,76·10-5
    [Cu(CN)4]2-
    5,0·10-31

    [AgBr2]-
    4,6·10-8
    [FeF4]-
    1,8·10-16

    [AgI2]-
    1,8·10-12
    [FeF6]3-
    7,94·10-17

    [Ag(NO2)2]-
    1,5·10-3
    [Fe(CN)6]3-
    1,4·10-44

    [Ag(CNS)2]-
    1,6·10-10
    [Fe(CN)6]4-
    1,8·10-38

    [Ag(S2O3)2]3–
    2,5·10-14
    [Fe(NH3)4]2-
    2,0·10-4

    [Ag(OH)3]2–
    6,6·10-6
    [Fe(CNS)4]-
    2,9·10-5

    [Аl(OH)4]–
    1,0·10-33
    [InF4]-

    2,0·10-10

    [AlF4]1-
    1,8·10-18
    [HgCl4]2–
    8,5·10-16

    [АlF6]3-
    2,14·10-21
    [HgBr4]2–
    2,3·10-22

    [BiCl6]3-
    3,8·10-7
    [HgI4]2-
    1,5·10-30

    [BiI6] 3-
    7,94·10-20
    [Hg(NН3)2]2+
    3,2·10-18

    [Bi(SCN)6]3-
    5,89·10-5
    [Hg(NН3)4]2+
    5,2·10-20

    [Co(NН3)6]2+

    8,51·10-6
    [Hg(CN)4]2-
    4,0·10-42

    [Co(NН3)6]3+

    3,1·10-33
    [Hg(CNS)4]2-
    1,3·10-21

    [Co(CNS)4]2-
    6,3·10-3
    [Ni(NН3)6]2+
    1,8·10-9

    [Co(CN)4]2-
    1,0·10-16
    [Ni(NН3)4]2+
    9,3·10-12

    [CdI4]2-
    3,8·10-6
    [Ni(CN)4]2-
    5,0·10-16

    [CdCl4]2-
    1,3·10-3
    [Zn(OH)4]2-
    2,19·10-15

    [Cd(OH)4]2-
    2,5·10-9
    [Zn(NH3)4]2+
    3,5·10-10

    [Cd(NH3)4]2+
    2,5·10-7
    [Zn(CN)4]2-
    1,0·10-16

    [Cd(CN)4]2-
    1,4·10-17
    [ZrF3]+
    1,2·10-22

    [Cu(NН3)4]2+
    9,33·10-13
    [PdBr4]2-
    8,0 .10-17

    [Cu(CN)2]–

    1,0·10-24
    [Pt(NH3)4]2+
    2·10-35

    [CuI2]-
    1,75·10-9
    Ni(OH)2 [PtCl4]2-
    1,0·10-16


    Произведения растворимости ПР малорастворимых электролитов при Т = 298К


    Электролит
    ПР
    Электролит
    ПР
    Электролит
    ПР

    AgCl

    1,8.10-10
    BiI3
    8,1.10-19
    Co(OH)2
    1,6.10-15

    AgBr
    5,0.10-13
    Bi2S3
    1,0.10-97
    Ni(OH)2
    1,6.10-14

    AgI
    8,5.10-17
    Fe(OH)2
    1,64.10-14
    NiS
    9,3.10-22

    Ag2Oа
    2,0.10-8
    Fe(OH)3
    6,3.10-38
    HgS
    1,6.10-45

    Ag2S
    7,2.10-50
    FeCO3
    2,9.10-11
    ZnS
    1,6.10-24

    а 0,5 Ag2O + 0,5 H2O ↔ Ag+ + OH-

    Константы диссоциации некоторых неорганических оснований при Т = 298К

    Основание
    Формула
    Кдисс.

    Аммиака гидрат 
    NH3 ·Н2О
    1,79.10-5

    Железа(II) гидроксид
    Fe(OH)2
    1,3.10-4

    Железа(III) гидроксид
    Fe(OH)3
    1,82·10-11

    1,35·10-12

    Кадмия(II) гидроксид
    Cd(OH)2
    5,0.10-3

    Кобальта(II) гидроксид
    Co(OH)2
    4,0.10-5

    Никеля(II) гидроксид
    Ni(OH)2
    2,5.10-5

    Цинка гидроксид
    Zn(OH)2
    4,0.10-5













    написать администратору сайта