тезисы. Тезисы работ по секции Химия
 Скачать 142.15 Kb.
|
Молекулярные роторы на основе BODIPY(Химия)Водянова Ольга Степановна, 11 класс, МБОУ «СОШ №4» (Ивановская область, город Иваново) Научный руководитель: к.х.н.Марфин Юрий Сергеевич, доцент кафедры неорганической химии ФГБОУ ВПО «ИГХТУ» Постановка задачи:термин «молекулярные роторы» относится к соединениям, молекулы которых состоят из двух и более фрагментов, способных вращаться относительно друг друга [1]. В результате поглощения энергии образуется высокополярное возбужденное состояние, которое вследствие внутримолекулярного вращения вокруг одинарной связи трансформируется в скрученное состояние. Но при этом, чем больше энергии затрачивается на вращение, тем меньше остается на свечение. Вероятность вращения в свою очередь зависит от вязкости среды, в которой находится молекулярный ротор. Борфторидные комплексы дипирролилметенов (BODIPY) привлекают внимание исследователей ввиду их высокой устойчивости, а также ярко-выраженных хромофорных и флуоресцентных свойств [3]. BODIPY, имеющие объемный заместитель в мезо-положении, могут обладать свойствами молекулярных роторов за счет вращения заместителя относительно дипирринового остова. Целью работы является, синтез ряда новых соединений класса BODIPY и исследование возможности их использования в качестве флуоресцентных молекулярных роторов жидких органических сред. Для этого решали задачи определения зависимости характеристик флуоресценции (квантового выхода, интенсивности флуоресценции, времени жизни, констант безызлучательной и излучательной дезактивации) от динамической вязкости растворителя, определения влияния природы растворителя на спектральные характеристики синтезированных BODIPY, отличающихся природой заместителя в мезо-положении. Методы, использованные автором: в качестве основного метода исследования в работе использован спектральный метод; варьирование вязкости достигалось путем изменения температуры, природы или состава растворителя; синтез соединений вели по методике, описанной в литературе [4], при этом для увеличения выхода продукта отказались от стадий очистки промежуточных продуктов. Основные результаты: исследуемые соединения являются молекулярными роторами. Заключение и возможные пути развития задачи:1) структура заместителя в мезо-положении влияет на фотофизические характеристики исследуемых соединений; 2) интенсивность проявления молекулярных свойств ротора меняется в зависимости от вязкости растворителя; 3) природа растворителя влияет на фотофизические характеристики исследованных соединений. Список основной использованной литературы:Лакович Дж. Основы флуоресцентной спектрографии / пер. с англ. Козьменко М. В., Савицкий А. П., под редакцией Кузьмина М. Г., 1986. – 496. Mark A. Haidekker, Emmanuel A. Theodorakis. Molecular rotors—fluorescent biosensors for viscosity and flow. Org. Biomol. Chem., 2007, 5, 1669–1678. AuroreLoudet, Kevin Burgess. BODIPY Dyes and Their Derivatives: Syntheses and Spectroscopic Properties. Chem. Rev., 2007, 107 (11), 4891–4932. HisatoSunahara, YasuteruUrano, Hirotatsu Kojima, Tetsuo Nagano. Design and Synthesis of a Library of BODIPY-Based Environmental Polarity Sensors Utilizing Photoinduced Electron- Transfer-Controlled Fluorescence ON/OFF Switching. J. Am. Chem. Soc., 2007, 129 (17), 5597– 5604. Превращения п-бромфенилэтоксикарбонилциклопропана в реакции с нитритом натрия в трифторуксусной кислоте (Химия) Баев Дзамболат Сосланович 10 класс (г. Владикавказ) Научный руководитель: Каджаева Анжела Заурбековна, ПДО МАОУ ДОД центра «Интеллект», кандидат химических наук. Изоксазолы и их дигидропроизводные (2-изоксазолины) широко используются в органическом синтезе как предшественники различных ациклических соединений- β-дикетонов, β- гидрооксикетонов, еноксимов, γ-аминоспиртов, енонов, β-аминоенонов и др. благодаря универсальному нитрилоксидному методу получения изоксазолов и изоксазолинов, а также латентной бифункциональностиизоксазольного гетероцикла разработанный в последние тридцать лет, так называемый «изоксазолиновый путь», стал признанным методом полного синтеза природных соединений, в том числе антибиотиков, нуклеозидов, алкалоидов, витаминов, стероидов, простаноидов. Учитывая практическую значимость изоксазолов и с целью развития исследований гетероциклизации функциональных производных этоксикарбонилциклопропанов под действием азотистой кислоты нами были синтезированы этиловые эфиры цис- и транс-2-(4- бромфенил)циклопропановой кислоты и изучено их поведение в указанной реакции. Показано, что в зависимости от соотношения субстрат – нитрозирующий реагент реакция протекает с образованием либо этилового эфира-5-(4-бромфенил)-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, либо этилового эфира-5-(4-бромфенил)-изоксазол-3-карбоновой кислоты. Структура впервые полученных соединений однозначно доказана элементным анализом и данными физико-химических исследований (ПМР, масс спектроскопии). Список литературыKozikowski A. P., Goldstein S. The nitrile oxide cycloaddition (NOC) route to a multipurpose C-nucleoside intermediate: A new class of C-nucleosides. // J. Og. Chem. 1983. vol. 48. p. 1139-1140 Каджаева А. З., Трофимова Е. В., Федотов А. Н., Потехин К. А., Газзаева Р. А., Мочалов С. С., Зефиров Н. С. Эфиры 2-арилциклопропанкарбоновых кислот в реакции с азотистой кислотой. Синтез арилзамещенных 3-этоксикарбонил-4,5-дигидроизоксазолов и 3- этоксикарбонилизоксазолов. // Химия Гетероцикл. Соединений. - 2009. - № 5. - с. 753- 765. Callegari R., Morelli C. F., Vicentini C. B. A fscile synthesis of pyrazole, isoxazole and pyrimidine ortho-dicarboxylic acid derivatives via -enaminoketoesters.// Tetrahedron. 1997. № 42. vol. 53. p. 14497-14506 Marzinzik A. L., Felder E. R. Solid support synthesis of highly functionalized pyrazole and isoxazoles; scaffolds for molecular diversity.// Tetrahedron Letters. 1996. № 7. vol. 37. p. 1003- 1006 Baraldi P. G., Barco A., Benetti S., Moroder F., Pollini G. P., Simoni D. 3,5-Disubstituted isoxazoles as synthons for ()-pyrenophorin and ()-vermiculine synthesis.// J. Org. Chem. 1983 vol. 48. p. 1297-1302 Шабаров Ю. С., Мочалов С. С., Степанова И. П. // ДАН. 1969. т. 180. № 4. с. 1028-1035 Шабаров Ю. С., Мочалов С. С., Хрещевская О. М. Нитрофенилциклопропаны в реакции нитрования. // ЖОрХ. 1970. т. 6. вып. 12. с. 2434-2437 Шабаров Ю. С., Мочалов С. С. Синтез и изомеризация о-нитрозамещѐнных фенилциклопропанов. // ЖОрХ. 1972. т. 8. вып. 2. с. 293-297 |