тезисы. Тезисы работ по секции Химия
 Скачать 142.15 Kb.
|
 Тезисы работ по секции «Химия» Оксимы как новый тип лигандов для использования в клик-химии(Химия)Агабабаян Даниил Патрикович, «Научно-образовательный центр Лицей №1303 — ИОХ РАН» (Москва) Научный руководитель:к.х.н. Семакин Артем Николаевич   Постановка задачи: диполярноециклоприсоединение азидов к алкинам, катализируемое солями одновалентной меди, широко применяется для коньюгации биомолекул, синтеза новых биологически активных соединений и дизайна функциональных материалов, и является наиболее известным примером реализации концепции "click-chemistry", предложенной Б. Шарплесом.Как известно, для ускорения медь-катализируемого присоединения азидов к алкинам и подавления побочных процессов, можно использовать разнообразные лиганды, стабилизирующие ион одновалентной меди. В качестве таких лигандов наиболее широко применяются Tris[(1-benzyl-1H- 1,2,3-triazol-4-yl)methyl]amine (TBTA)и Tris(2-benzimidazolylmethyl)amine (Схема 1). Методы, использованные автором:мы предположили, что полидентантныеоксимы также могут быть эффективными лигандами. С этой целью мы проверили каталитаческую активность ряда полиоксимов, в модельной реакцей фенилацетилена и бензилазида, используя сульфат меди и аскорбат натря для генерации Cu(I). Основные результаты: было выявлено, что ряд рассмотренных лигандов показывают очень высокую каталитическую активность, поэтому дизайн нового лиганда, соержащего одно триазольное кольцо и две оксимные группы, был предложен. Заключение и возможные пути развития задачи: новый лиганд показал в десять раз более высокую каталитическую активность, чем более известный и используемый TBTA, сравнивая на модельной реакции с меньшим временем и концентрацией.Высокая каталитическая активность этого нового лиганда также была доказана на реакциях других азидов и ацетиленов, содержащих различные функциональные группы. Список основной использованной литературыChan, T. R.; R. Hilgraf; K. B. Sharpless and V. V. Fokin (2004). "Polytriazoles as copper(I) - stabilizing ligands in catalysis." Organic Letters, Vol.6, No.17, (Aug 19, 2004), pp. 2853-2855, ISSN 1523-7060 Salih O¨zc¸ubukc¸u,Erhan Ozkal,Ciril Jimeno, and Miquel A. Perica`s (2009). ―A Highly Active Catalyst for Huisgen1,3-Dipolar Cycloadditions Based on the Tris(triazolyl)methanol Cu(I) Structure‖ Organic Letters, Vol.11, No.20, (August 25, 2009), pp.4680-4683. Valentin O. Rodionov, Stanislav I. Presolski, Sean Gardinier, Yoen-Hee Lim and M.G. Finn(2007).‖Benzimidazole and Related Ligands for Cu-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition‖ JACS articles(Mar 10,2007). |