Главная страница
Навигация по странице:

  • σ

  • Обозначения: σ

  • 9.3.3.2. ЛИТЕЙНЫЕ СПЛАВЫ

  • 9.4. НИОБИИ И ЕГО СПЛАВЫ 9.4.1. КРАТКИЕ ИСТОРИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ

  • 9.4.2. СЫРЬЕВЫЕ ИСТОЧНИКИ

  • 2. Титано (тантало)-ниобаты

  • 9. 4. 3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИОБИЯ

  • Температурный коэффициент линейного расширения

  • Теплопроводность в зависимости от температуры

  • Удельная теплоемкость в зависимости от температуры

  • Удельное электрическое сопротивление в зависимости от температуры

  • 9.4.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИОБИЯ

  • Целая. Учебник для студентов высших учебных заведений, обучающихся по специальностям Летательные аппараты


    Скачать 32.33 Mb.
    НазваниеУчебник для студентов высших учебных заведений, обучающихся по специальностям Летательные аппараты
    АнкорЦелая.doc
    Дата30.10.2017
    Размер32.33 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаЦелая.doc
    ТипУчебник
    #9974
    страница25 из 30
    1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   30

    Свойства жаропрочных сплавов


    Марка

    сплава

    Механические свойства при 500° С

    t,

    °С

    σв,

    МПа

    σ100,

    МПа

    σ0,2/100,

    МПа

    ВТЗ-1

    750

    400

    80

    400

    ВТ8

    800

    550

    250

    500

    ВТ9

    850

    650

    380

    550

    ВТ5-1

    480

    260

    50

    500

    Обозначения: σ
    в - прочность при растяжении; σ100 - то же при длительном нагружении в течение 100 часов; σ02/100- предел текучести при длительном нагружении в течение 100 часов; t - рабочая температура при дли­тельных испытаниях. Для сравнения приведены свойства сплава ВТ5-1 с α-структурой.

    Двухфазные сплавы удовлетворительно обрабатываются реза­нием и свариваются. После сварки они требуют отжига для повы­шения пластичности сварного шва. (α+β)-сплавы куются, штампу­ются и прокатываются легче, чем сплавы с α- или β-структурой. Они поставляются в виде поковок, штамповок, прутков, листов, лент.

    Однофазные β- сплавы не имеют промышленного применения, так как для получения устойчивой β-структуры они требуют легирования большим количеством изоморфных β-стабилизаторов (V, Мо, Ni, Та) - дорогих, дефицитных и обладающих высокой плотностью. Стоимость таких сплавов высока, и они имеют пониженную удельную прочность.

    В настоящее время применяются так называемые псевдо-β-сплавы (ВТ15). В равновесном состоянии у сплава ВТ15 преобладает β- структу­ра с небольшим количеством α-фазы. Он имеет небольшую плотность - 4800 кг/м3 и оттого – высокую удельную прочность. Недостатки сплава - пониженная пластичность сварных швов и низкая термическая стабильность. Поставляется в виде листов, полос, прутков, поковок; рекомендован к длительной работе при температуре до 350 °С.

    9.3.3.2. ЛИТЕЙНЫЕ СПЛАВЫ

    У титановых сплавов хорошие литейные качества. Недостатком литейных титановых сплавов является большая склонность к погло­щению газов и высокая активность при взаимодействии со всеми формовочными материалами. Поэтому их плавка и разливка ведут­ся в вакууме или в среде инертных газов.

    Для фасонного литья применяют сплавы, аналогичные по хими­ческому составу некоторым деформируемым - ВТ15Л, ВТЗ-1Л, ВТ14Л, а также специальные литейные сплавы - ВТЛ1, ВТ21Л.

    У литейных сплавов, по сравнению с соответствующими деформируемыми, механические свойства худшие.

    Самый дешевый и распространенный сплав - ВТ15Л - обладает хорошими литейными свойствами, он достаточно вязок и пластичен, но прочность его невысока. К наиболее прочным из промышленных сплавов относятся ВТЗ-1Л, ВТ21Л. Литейные сплавы применяются для изготовления трубных заготовок и различных фасонных отливок.

    Рассмотренные примеры, безусловно, не исчерпывают всех возможностей применения титановых сплавов в ракетостроении. Од­нако и приведенные данные показывают широкие перспективы за­мены титановыми сплавами более тяжелых сталей и менее жаропроч­ных алюминиевых сплавов, предназначенных для ряда деталей ра­кетных конструкций [59 - 66].

    9.4. НИОБИИ И ЕГО СПЛАВЫ

    9.4.1. КРАТКИЕ ИСТОРИЧЕСКИЕ СВЕДЕНИЯ

    Элемент, занимающий в таблице Менделеева 41-ю клетку, человечеству известен давно. Возраст его нынешнего названия - нио­бий - почти на пол столетия меньше. Получилось так, что элемент № 41 был открыт дважды. Первый раз - в 1801 г., когда английский ученый Чарльз Гатчет исследовал образец черного минерала, присланного в Британский музей из Америки. Из этого минерала он выделил оксид неизвестного прежде элемента. Новый элемент Гатчет назвал колумбием, делая акцент тем самым на его заокеанском происхождении. А черный минерал получил название «колумбит».

    Год спустя шведский химик Экерберг выделил из колумбита оксид еще одного нового элемента, назвав его танталом. Сходство соединений Колумбия и тантала было так велико, что в течение 40 лет большинство химиков считали: тантал и колумбий - один и тот же элемент.

    В 1844 г. немецкий химик Генрих Розе, исследуя образцы колумби­та, найденные в Баварии, вновь обнаружил оксиды двух металлов, од­ним из которых оказался уже известный тантал. Оксиды были похожи, и, подчеркивая их сходство, Розе назвал элемент, образующий второй оксид, ниобием - по имени Ниобы, дочери мифологического мучени­ка Тантала, - хотя и не смог получить его в свободном состоянии.

    Металлический ниобий был впервые получен лишь в 1866 г. шведским ученым Блюметрандом при восстановлении хлорида нио­бия водородом. В конце XIX в. были найдены еще два способа полу­чения этого элемента.

    Именовать же элемент №41 продолжали по-разному: в Англии и США - колумбием, в других странах - ниобием. Конец разногла­сиям положил Международный Союз теоретической и прикладной химии в 1950 г. Было решено повсеместно узаконить название эле­мента - ниобий, а за основным минералом ниобия так и закрепи­лось наименование «колумбит».

    В бывшем СССР, в Гиредмете, ученые Н. П. Сажин, О. П. Калгин, Н. П. Пенкин и др. с 1934 г. занимались разработкой научных основ, технологии и аппаратуры карботермического способа получения нио­бия, - затем он стал основным промышленным способом. Получать пла­стичный ниобий из натриетермического порошка в промышленном мас­штабе в СССР ученые О. П. Калгин, Н. П. Чувелева и др. начали в 1952 г.

    В земной коре находится 3,2-10“3 % (по весу) ниобия. В природе обычно встречаются смеси изоморфных соединений ниобия и тан­тала. Кроме того, в эти соединения входят железо, марганец, щелоч­ные и щелочноземельные металлы, а также титан, цирконий, торий, уран, олово, сурьма, висмут, вольфрам и другие. В настоящее время найдено много минералов (около 100), содержащих ниобий, однако лишь немногие из них имеют промышленное значение ввиду труд­ности отделения ниобия от других находящихся с ним элементов.

    9.4.2. СЫРЬЕВЫЕ ИСТОЧНИКИ

    Все минералы, содержащие ниобий, подразделяют на две основ­ные группы:

    1. Танталы - ниобаты, представляющие собой соли ниобиевой и танталовой кислот. Основные минералы этой группы: танталит и колумбит. Состав минералов может быть выражен общей фор­мулой

    (Fе, Мn) [Та, NbO3]2.

    Примерный химический состав колумбита (%): 68 Nb2O5; 10 Та2O5; 6 FеО; 15 МnО; 0,5 ТiО; 0,5 ТiO2.

    Соотношение между этими элементами изменяется в широких пределах. В случае преобладания ниобия минерал называется колум­битом, при преобладании тантала - танталитом. Сумма окислов (Nb2О5+Та2O5) составляет 75...85 %.

    2. Титано (тантало)-ниобаты - сложные соли титановой, ниоби­евой (танталовой) кислот. Среди минералов этой группы наиболее важны: лопарит и пирохлор. Попарит представляет собой титано- ниобат натрия, кальция и редкоземельных элементов.

    Общая формула минерала - (Nа, Са...Се)2 (Nb, Ti)2O6. Встреча­ются минералы ниобия главным образом в гранитных пегматитах (танталит и колумбит) и в щелочных нефелин-селенитовых пегма­титах (лопарит, пирохлор и др.). Кроме рудных месторождений из­вестны и россыпные, где концентрируются танталит и колумбит.

    Для производства ниобия используются руды с различным со­держанием этого элемента. Использование тех или иных руд часто зависит от содержания в них других элементов, которые извлекают­ся наряду с ниобием. В связи с этим промышленное значение имеют руды, содержащие в пересчете с Nb2O5 даже сотые доли процента ниобия.

    Вследствие низкого содержания ниобия в рудах их обогащают, после чего содержание Nb2O5 повышается до 40...50 %.

    Месторождения ниобиевых минералов находятся во многих ме­стах земного шара. Месторождения танталитов и колумбитов сосре­доточены главным образом в бывшем СССР, Норвегии, Франции, США, Аргентине, Канаде, Африке, Австралии, Гренландии и др., месторождения пирохлора – в Швеции, Африке.

    9. 4. 3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИОБИЯ

    Атомный номер

    41

    Атомная масса

    92,906

    Атомный радиус, нм

    0,147

    Кристаллическая решетка

    объемноцентрированная кубическая

    Период решетки, нм

    0,330 021

    Конфигурация внешних электронных оболочек

    4d45S1

    Природные изотопы (кроме того, извес­тно 17 радиоактивных изотопов)

    93 (100) %

    Эффективное поперечное сечение захва­та тепловых нейтронов, м2

    1,1 ∙ 10-28

    Работа выхода электронов, эВ.

    3,9

    Положительная ионная эмиссия, эВ

    5,52

    Температура плавления, °С

    2 468

    Температура кипения, °С

    4 927

    Удельная теплота плавления, кДж/кг

    296,59

    Удельная теплота сублимации при 298 К, кДж/кг

    7773

    Удельная теплота испарения при t°кип, кДж/кг

    7 359,1


    Температурный коэффициент линейного расширения:

    Т, К

    300

    373

    473

    873

    1 073

    1 473

    1 873

    α∙106, К-1

    7,08

    7,12

    7,34

    8,33

    8,31

    9,72

    10,73


    Теплопроводность в зависимости от температуры:

    Т, К

    300

    400

    500

    600

    800

    1400

    1800

    2000

    2400

    λ, Вт/(м∙К)

    53,7

    55,2

    56,7

    58,2

    61,3

    62,8

    68,0

    70,6

    75,6


    Удельная теплоемкость в зависимости от температуры:

    Т, К

    273

    773

    1173

    1573

    1773

    1873

    Ср,Дж/(кг∙К)

    269,21

    288,36

    306,31

    328,75

    339,89

    396,12


    Удельное электрическое сопротивление в зависимости от температуры:

    Т, К

    300

    500

    700

    900

    1100

    1300

    1500

    1800

    ρ,мкОм∙м

    0,15

    0,24

    0,32

    0,40

    0,46

    0,52

    0,57

    0,65


    9.4.4. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НИОБИЯ

    Окисление компактного ниобия в среде воздуха наблюдается начиная с температур 200...215 °С, о чем свидетельствует появление цветов побежалости. При температуре выше 550°С окисление проис­ходит с возрастающей скоростью с образованием оксида Nb2O5.



    Рис. 87. Диаграмма состояния системы ниобий-кислород



    Рис. 88. Растворимость

    водорода в ниобии


    В системе ниобий - кислород установлено существование трех стабиль­ных оксидов: Nb0, NbO2 и Nb2O5.

    Максимальная растворимость кислорода в ниобии при темпе­ратуре эвтектики (1915 °С) находится в пределах 4...9 % атомарных 0,72... 1,67 % (по массе). Для защиты ниобия и его жаропрочных сплавов от окисления используют различные способы, выбор кото­рых зависит от условий эксплуатации деталей и их конфигураций.

    Компактный ниобий активно растворяет водород при температурах выше 300 °С. Растворимость водорода понижается с возрастанием тем­пературы и уменьшением давления водорода (рис. 88). Насыщению водо­родом соответствуют соединения, близкие по составу моногидриду NbН, однако отклоняющиеся от стехиометрического состава и отвечающие составу NbН0,94 или несколько меньшему содержанию водорода. Водород растворяется в ниобии обратимо. Нагревание гидрированных металлов в вакууме при 800...900 °С приводит к полному удалению водорода.

    Поскольку гидрированные металлы хрупки и легко измельчают­ся, способ гидрирования используют для получения порошков нио­бия из компактного металла.
    1   ...   22   23   24   25   26   27   28   29   30


    написать администратору сайта