ТОХППЭ. Вопросы к экзамену по дисциплине теоретические основы химической переработки природных энергоносителей

• Название: Вопросы к экзамену по дисциплине теоретические основы химической переработки природных энергоносителей
• Анкор: ТОХППЭ
• Дата: 18.11.2021
• Размер: 0.59 Mb.
• Имя файла: TOKhPPE_ShPORY_2021.docx
• Тип: Вопросы к экзамену; #275930
• страница: 3 из 6

17. Хроматографические методы анализа углеводородов.

Хроматография газов

В газожидкостной хроматографии адсорбент пропитывается тончайшим слоем органического растворителя.

В капиллярной хроматографии используют длинный капилляр из стекла или меди. Стенки капилляра покрыты тонким слоем органического растворителя. Длина капилляра, свернутого в спираль, составляет несколько десятков метров.

Газо-жидкостная хроматография

Колонка в газо-жидкостной хроматографии заполняется твердым носителем, инертным по отношению к компонентам разделяемой смеси. Смесь измельчается до определенного предела. В качестве твердого носителя используются кизельгур, инзенский кирпич. Твердый носитель пропитывается тяжелой, нелетучей в условиях опыта жидкостью, в которой растворяются компоненты анализируемой смеси. Эта жидкость называется "неподвижная фаза". Компоненты разделяемой смеси выходят из колонки в порядке понижения их давления насыщенных паров или в порядке повышения их точек кипения (аналогия с ректификацией).

Неподвижная фаза в каждом конкретном случае подбирается экспериментально и может быть полярным или неполярным веществом.

Для разделения неполярных или слабополярных соединений (парафины, нафтены) используются неполярные растворители, например, высшие парафины; полярных веществ – полярные фазы: полигликоли, силиконы, высшие спирты, глицерин и др.

При анализе в колонку вводятся анализируемая смесь и поток газа-носителя. Последний вытесняет из раствора компоненты и перемещает их вдоль колонки, вдоль неподвижной фазы, где они вновь вытесняются газом–носителем. Таким образом, в данном случае процесс разделения углеводородов – процесс многократного растворения с многократным последующим вытеснением.

ГЖХ – наиболее эффективный метод анализа, позоволяющий анализировать газовые углеводородные смеси состава С₁–С₄, жидкие углеводородные смеси, выкипающие до 200°С, а также смеси кислородосодержащих и других неуглеводородных компонентов.

Хроматография жидких компонентов нефти

Для группового разделения компонентов нефти применяются три основных метода:

• 
  вытеснительная хроматография;
  
• 
  элюэнтная хроматография;
  
• 
  линейно-элюэнтно-адсорбционная хроматография.
  

Эти методы широко используются для разделения метаново-нафтеновой части от ароматической и последующего разделения ароматических углеводородов по их степени цикличности на отдельные группы.

Наиболее часто в качестве адсорбентов используются силикагели и активированная окись алюминия различных марок. Для хроматографирования керосиновых и масляных фракций рекомендуется силикагель марки АСК с величиной зерен 0,2–0,5 мм. Для десорбции насыщенных углеводородов применяется фракция 60–80°С деароматизированного бензина, для вымывания ароматических и гетероатомных соединений – бензол, абсолютный спирт, ацетон, хлороформ.

Хроматография на гелях

Для разделения нефтяных фракций используют два типа геля:

• 
  пористые полимеры с высокоразвитой поверхностью, полученные суспензионной полимеризацией стирола с дивинилбензолом в качестве сшивателя;
  
• 
  алкилированный решетчатый декстран сефадекс. Его макромолекулы образуют пространственную решетку сшитых полисахаридных цепей, которые набухают в органических растворителях и пригодны для разделения нефтяных углеводородов.
  

Благодаря применению гель-хроматографии впервые получены кривые распределения молекулярных масс асфальтенов.

Молекулярные сита как селективные адсорбенты для хроматографии

Молекулярные сита (синтетические цеолиты) с диаметром пор в 5 А⁰ широко применяются для отделения и определения нормальных алканов в нефтях. Молекулярные сита с размером пор в 7 А⁰ способны производить разделение изоалкановых и нафтеновых углеводородов, а сита с диаметром пор 8–9 А⁰ используют для разделения в жидкой фазе моноциклических углеводородов С₂₄–С₂₇ в соответствии с размерами и структурами молекул.
18.Спектральные методы анализа и идентификации компонентов нефти и нефтепродуктов

С помощью методов молекулярной спектроскопии проводится исследование структуры индивидуальных соединений, идентификация неизвестных соединений, качественное и количественное определение содержания индивидуальных компонентов в смесях.

Масс-спектрометрия широко используется для определения количественного состава фракций по классам компонентов (парафины, нафтены, арены, сернистые соединения). Для установления структуры отдельных компонентов и изотопного состава углерода (С¹³/С¹²) и серы
(S ³²/S³⁴) в нефтях и во фракциях.

Инфракрасная спектроскопия является универсальным методом для анализа индивидуальных компонентов, определения функциональных групп и распределения углеродных атомов. ИК-спектроскопия служит для идентификации индивидуальных соединений нефти, например, адамантана и его гомологов, изопреноидов, моноароматических углеводородов, выделенных из фракций керосина и газойля различных нефтей.

В области высокомолекулярных соединений, где выделение индивидуальных компонентов пока невозможно, ИК-спектроскопия служит для характеристики узких фракций нефтей, позволяя получать ценную информацию об их составе и структуре.

Ультрафиолетовая спектроскопия в исследованиях состава нефтей имеет ограниченное применение. Этот метод отличается редкой селективностью и очень высокой чувствительностью в отношении некоторых специфических структур (хромоформ), содержащих главным образом ароматические и полиароматические циклы. По абсорбционным ультрафиолетовым спектрам проводят количественное определение ароматических углеводородов.

Ядерно-магнитный резонанс (ЯМР) применяется как для определения структуры отдельных нефтяных компонентов, так и для характеристики более сложных смесей, особенно высококипящих фракций нефти.

Метод ЯМР высокого разделения (60–100 МГц) применяется в основном для водородных ядер (протонов) и позволяет определить число протонов, связанных с ароматическими циклами; метильными группами; метиленовыми группами; метиновыми группами; гетероатомами.

При изучении спектров ЯМР можно определить число заместителей в ароматических циклах, идентифицировать алкановые и циклоалкановые углеводороды из разных нефтей, изучить структуру изопреноидов и тритерпанов при исследовании ароматических компонентов.

Спектры рентгеновских лучей. Рентгеновские спектры дают возможность количественно определять атомы металлов в нефтях и их фракциях, прежде всего никеля, ванадия и железа. С помощью рентгеновских спектров можно также исследовать кристаллическую и химическую структуру твердых компонентов нефти, например, асфальтенов различного происхождения и др.

Спектры комбинационного рассеяния в сочетании с ИК-спектроскопией и хроматографией используются для стандартного определения индивидуального состава легких нефтей и бензиновых фракций.
19. Углеводороды смешанного (гибридного) строения. Типы углеводородов. Влияние углеводородов смешанного строения на свойства нефтепродуктов

Значительная часть углеводородов нефти имеет смешанное, или гибридное, строение. УВ гибридного строения в основном содержатся в керосиновых и масляных фракциях и с повышение температур кипения их доля возрастает. В молекулах таких углеводородов имеются различные структурные элементы: ароматические кольца, пяти- и шестичленные циклоалкановые кольца и алкановые цепи. Понятно, что сочетание этих элементов может быть исключительно разнообразным, а число изомеров огромным.

Гибридные УВ можно разделить на три основные типа:

• 
  парафино-нафтеновые;
  
• 
  парафино-ароматические;
  
• 
  парафино-нафтено-ароматические;
  

Первые два класса углеводородов представлены главным образом парафиновыми цепями нормального или слабо разветвленного строения с нафтеновыми или соответственно с ароматическими заместителями. Число колец в таких структурах обычно не превышает двух. Примерно половина всех гибридных углеводородов относится к третьему классу, т. е. имеет наиболее сложное строение, включающее все три структуры. Эти углеводороды входят в состав фракций, выкипающих выше 320 °С. Третий тип гибридных углеводородов наиболее распространен среди углеводородов высокомолекулярной части нефти - битумах.

Гибридные углеводороды являются нежелательными компонентами смазочных масел, поскольку они ухудшают вязкостные свойства и уменьшают стабильность их против окисления.

20. Смолисто-асфальтеновые вещества нефти и продуктов переработки, их классификация. Элементный состав, структура. Влияние САВ на эксплуатационные свойства нефтепродуктов.

Смолы- вязкие, высокомолекулярные, малоподвижные жидкости или аморфные твердые тела от тёмно-коричневого до тёмно-бурого цвета. Молекулярная масса примерно от 450 до 1500 г/моль.

Асфальтены- Тёмные, аморфные, но кристаллоподобные структуры темно-бурого или черного цвета. Молекулярная масса может находится в пределах 1600-6000, в большинстве случаев – 2100±400.

Смолы и асфальтены объединяют в группу смолисто-асфальтеновых веществ так как в химическом составе, строении и свойствах этих двух групп веществ много общего. САВ концентрируются в тяжёлых нефтяных остатках – мазутах, полугудронах, гудронах, битумах, крекинг-остатках и т.д. Они в основном состоят из смол, доля асфальтенов небольшая. Соотношение между смолами и асфальтенами составляет от 9:1 до 7:1.

САВ классифицируются, основываясь на их отношении к различным растворителям:

Карбоиды – в-ва, не растворимые в сероуглероде .
Карбены – в-ва, растворимые в , но не растворимые в тетрахлорметане .
Асфальтены – в-ва, растворимые и но не растворимы в низкокипящих предельных УВ.
Мальтены – В-ва, растворимые в низкокипящих предельных УВ; в группу мальтенов входят смолы и масла.

Элементный состав:
Смол - суммарное содержание гетероатомов примерно 3,5-12,5%. Кислорода колеблется 1-7%, серы от десятых долей процента до 7-10%. В некоторых смолах содержится азот до 2%. Среднее отношение C:H = 7:9.

Асфальтенов - Серы содержится примерно 1-8%, азота 1-3% и кислорода 3-5% (по массе). В общем содержание кислорода и серы в асфальтенах меньше чем в смолах, но азота больше. Среднее отношение C:H = 9:11.

Смолы не имеют чёткой структуры, а Асфальтены имеют кристаллоподобную структуру.

САВ нежелательные компоненты в топливах и смазочных маслах так как они ухудшают цвет, увеличивают нагарообразование, понижают смазочную способность масел, отравляют катализаторы, закоксовывают оборудование. Однако САВ придают ряд ценных технических свойств асфальтам и битумам. Асфальтены и смолы являются основными структурообразующими компонентами битумов. Асфальтены дают наибольший депрессорный эффект.

21. Минеральные компоненты нефти. Их состав, возможность выделения и перспективы практического использования.

Минеральные компоненты нефти. К минеральным компонентам нефти относятся вода, соли, растворенные в ней (соли щелочных и щелочноземельных металлов: NaCl, СаСl2, MgCl2, Na2S04 и т. д.), сероводород и его соли. Кроме того, в нефти содержатся различные металлы в составе солей органических кислот (нафтеновых, жирных, асфальтогеновых), а также в составе комплексных соединений. При полном сгорании образца нефти или остатка от перегонки нефти все металлы и некоторые неметаллы в виде оксидов и солей переходят в золу. При сгорании часть некоторых элементов (В, Сu, V, Ni и др.) в виде летучих соединений теряется.

Всего в нефтях найдено более 50 элементов, 15-20% от массы золы составляют щелочные и щелочноземельные металлы (в нефти содержатся в виде солей нефтяных кислот, фенолов, входят в состав асфальтенов).

Для определения микроэлементов нефтей используют обычно атомно-абсорбционную спектроскопию, эмиссионную спектроскопию и нейтронный активационный анализ.

В случае атомно-абсорбционной спектроскопии (ААС) исследуется спектр поглощения специально подготовленного образца нефтепродукта, который подвергают высокотемпературному воздействию, например вводят в пламя (пламенная ААС) или в специальную камеру с высокой температурой - так называемый атомизатор (беспламенная ААС). Через пары образца пропускают монохроматический свет, который поглащает только атомы анализируемого элемента. По интенсивности полосы поглощения рассчитывают процентное содержание элемента.

Эмиссионная спектроскопия (ЭС) основана на исследовании спектров испускания атомов образца, введённых в зону высоких температур. Этот вид спектроскопии применяют для определения элементов, имеющих низкие энергии возбуждения (Li, Na, K и др). Элементы имеющие высокую энергию возбуждения (Be, Mg, Co и др), анализируют методом атомно-абсорбционной спектроскопии.

Принцип нейтронного активационного анализа заключается в том, что образец облучают нейтронами с так называемыми тепловыми скоростями. Нейтрон захватывается ядром атома, при этом образуется радиоактивный изотоп того же элемента. По периоду полураспада изотопа можно определить элемент. По интенсивности гамма-излучения при распаде изотопа определяют его количество.

Наличие минеральных примесей усложняет переработку нефти и вредно сказывается на эксплуатационных свой­ствах нефтепродуктов. Несмотря на малое содержание в нефти, микроэлементы значительно влияют на процессы ее переработки и дальнейшее использование нефтепродуктов. Большинство элементов, находящихся в нефти в микроколичествах, являются катализаторными ядами, быстро дезактивирующими промышленные катализаторы нефтепереработки. Большая часть их концентрируется в смолисто асфальтеновой части нефти, поэтому при сжигании мазутов образующийся оксид ванадия сильно корродирует топливную аппаратуру и отравляет окружающую среду. Современные электростанции, работающие на сернистом мазуте, могут выбрасывать в атмосферу вместе с дымом до тысячи килограммов в сутки. С другой стороны, золы этих ТЭЦ значительно богаче по содержанию ванадия, чем многие промышленные руды. В настоящее время уже работают установки по извлечению , из золы ТЭЦ.

22. Сернистые соединения нефти, их разновидности, физические и химические свойства. Влияние сернистых соединений на свойства нефтепродуктов и протекание процессов нефтепереработки.

Сернистые соединения нефти. В зависимости от природы нефти содержание серы в нефтях может изменяться от десятых долей до нескольких процентов. В нефтях содержатся как неорганические, так и органические соединения серы: элементарная сера, сероводород, тиолы, сульфиды, ди- и полисульфиды, тиофены. Из них основную долю составляют сульфиды и тиофены. Распределение сернистых соединений по фракциям нефти различно. С повышением температуры кипения фракций содержание сернистых соединений увеличивается. Большая часть (70-90% масс.) их сосредоточена в тяжёлых нефтяных остатках (мазуте и гудроне) и особенно в асфальто-смолистой части.

Меркаптаны  (тиолы) - сернистые аналоги спиртов и фенолов - гидроксильных производных углеводородов. Они содержат тиольную (меркаптановую) группу -SН. Общая формула тиолов: R-SH. Меркаптаны сосредоточены в основном в легких фракциях нефти, где их содержание может составлять от 40-50 до 70-75% от всех серосодержащих соединений фракции. С повышением температуры кипения фракции их содержание резко падает, а во фракциях, выкипающих выше 300 °С, они практически отсутствуют. В настоящее время выделено более 50 различных меркаптанов с числом углеродных атомов в молекуле от 1 до 8.

Физические свойства. Низшие меркаптаны - легко летучие жидкости с сильным неприятным запахом, который можно обнаружить при разбавлении в миллион раз. Меркаптаны плохо растворимы в воде и хорошо - в углеводородах и органических растворителях. Они кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им спирты. Это объясняется меньшей ассоциацией их молекул, вследствие того, что атом серы менее электроотрицателен, чем кислород, и поэтому менее склонен к образованию водородных связей.

Химические свойства. Тиолы обладают слабыми кислотными свойствами, поэтому они легко взаимодействуют со щелочами, образуя соли - тиоляты (меркаптиды):



Меркаптаны легко образуют соли с металлами (особенно тяжёлыми) и их оксидами, вызывая коррозию металла:



Образующиеся меркаптиды очень плохо растворяются в нефтепродуктах и выпадают в осадок, который забивает фильтрующие элементы двигателей, заправочных и перекачивающих устройств.

Относительно слабые окислители (кислород воздуха) окисляют меркаптаны до дисульфидов:



Сильные окислители ( , и др.) окисляют меркаптаны до сульфокислот:



При нагревании происходит разрыв связи , и меркаптаны превращаются в олефины:



Сульфиды.    Сульфиды являются сернистыми аналогами простых эфиров. Общая формула сульфидов . Сульфиды наиболее распространены в бензиновых и в средних фракциях нефти, где они составляют 50-80% от суммы сернистых соединений. Сульфиды нефтей подразделяются на алифатические и алициклические, содержащие атом серы в цикле. Последние преобладают в средних фракциях нефти. Большую группу соединений, содержащихся в нефтях, средней и высококипящих фракциях нефтей и особенно в продуктах их термической переработки составляют тиофен и его производные.

Физические свойства. Сульфиды - неприятно пахнущие жидкости с температурой кипения несколько более высокой, чем у тиолов с той же молекулярной массой; плохо растворимы в воде и хорошо в серной кислоте и органических растворителях.

Химические свойства сульфидов.



В зависимости от условий сульфиды могут окисляться сильными окислителями до сульфоксидов, а затем до сульфонов.

При нагревании сульфиды разлагаются с образованием сероводорода, меркаптанов и алкенов:





С увеличением молекулярной массы сульфидов термическая стабильность их падает.

Тиофены обладают самой высокой термической стабильностью из всех сернистых соединений. По своим химическим свойствам тиофены напоминают арены.

Дисульфиды. Дисульфиды - соединения общей формулы . Дисульфиды встречаются в легких и средних фракциях безмеркаптановых нефтей, где их количество может достигать 7-15 % от всех содержащихся в этой фракции серосодержащих соединений. По свойствам они сходны с сульфидами.

Физические свойства. Дисульфиды - тяжёлые жидкости с неприятным запахом, почти нерастворимые в воде и легко растворимые в органических растворителях. Дисульфиды находятся в нефтях в небольших количествах. С повышением молекулярной массы и температуры кипения нефтяных фракций содержание дисульфидов возрастает, но до определённого предела, так как они являются термически неустойчивыми веществами.

Химические свойства Дисульфидов. По своим химическим свойствам дисульфиды подобны сульфидам. При нагревании они разлагаются с образованием меркаптанов, сульфидов и сероводорода. Дисульфиды легко восстанавливаются до меркаптанов, что используется при их определении в присутствии других сераорганических соединений:



Влияние. Присутствующие в нефтях сернистые соединения затрудняют её переработку, главным образом, из-за коррозии аппаратуры и отравления катализаторов.

Увеличение содержания сернистых соединений в топливах увеличивает расход топлива, способствует коррозионному износу двигателя. Образующиеся при сгорании топлив оксиды серы загрязняют атмосферу, нанося большой вред окружающей среде.

Особо вредное воздействие меркаптаны, сульфиды и тиофены оказывают на гетерогенные катализаторы важнейших процессов нефтепереработки (крекинг, платформинг и др.), приводя к их дезактивации и разрушению.

23. Методы качественного и количественного анализа сернистых соединений.

Наиболее распространенным для светлых нефтепродуктов является ламповый метод: навеска нефтепродуктов сжигается в тарированной лампочке; продукты сгорания поглощаются титрованным содовым раствором (ГОСТ 8657-57) с последующим титрованием содового раствора соляной кислотой. Метод может быть использован и для определения содержания серы в темных нефтепродуктах, которые для этого разбавляют каким-либо легким нефтепродуктом с известным содержанием серы.

Вариантом этого метода, приспособленным специально для темных нефтепродуктов, является метод, в котором навеска нефтепродуктов сжигается в трубчатой печи, а продукты сгорания, как и в первом методе, поглощаются содовым раствором (ГОСТ 1437-56).

Определение серы в темных нефтепродуктах производят также путем сжигания навески нефтепродуктов в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода с последующим определением сульфат-ионов хлористым барием (ГОСТ 3877-49).

Для определения серы в тяжелых топливах и смазочных маслах навеску исследуемого нефтепродукта сжигают в тигле в смеси с перекисью марганца и содой (метод ВТИ) с последующим растворением образовавшихся сульфатов и осаждением сульфат-иона в виде сернокислого бария (ГОСТ 1431-49). Существует метод определения серы в нефтепродукте сожжением навески нефтепродукта в трубчатой печи в токе кислорода с последующим окислением образующегося SO2 в SО3 перекисью водорода и определением сульфат-иона прямым титрованием раствором NаОН.

Качественную оценку присутствия в нефтепродуктах агрессивных сернистых соединений, например, элементарной серы и меркаптанов, производят методом медной пластинки (ГОСТ 6321-52), в котором оценивается изменение цвета медной пластинки после контакта с испытуемым нефтепродуктом в условиях опыта.

Для этих целей пользуются также так называемой докторской пробой, в которой фиксируется изменение цвета элементарной серы под влиянием продуктов взаимодействия меркаптанов и сероводорода с плюмбитом натрия (ГОСТ 6957-57).

Для определения содержания Н2S к 10 мл испытуемого нефтепродукта добавляют 10 мл 2%-ного раствора NаОН, взбалтывают, отделяют водную вытяжку, подкисляют ее 0,4-0,6 мл концентрированной НСl, нагревают до 70-80° и подносят к краю пробирки бумажку, смоченную уксуснокислым свинцом. Окрашивание бумажки в коричневый или черный цвета свидетельствует о присутствии H2S.

Количественное определение меркаптанов, сероводорода и элементарной серы в нефтепродукте (бензины, реактивные и дизельные топлива) возможно также потенциометрическим способом (ГОСТ 9558-60).
24. Азотистые соединения нефтей. Типы азотистых соединений. Влияние азотистых соединений на свойства нефтепродуктов и протекание процессов нефтепереработки.

Азотистые соединения содержатся в нефти в относительно малых количествах — порядка десятых и даже сотых долей процента.

Повышенное содержание азота свойственно тяжелым смолистым нефтям, так как азотистых соединений становится больше с утяжелением фракций. Содержание азота в нефти представляет интерес главным образом из-за его вредного действия на катализаторы риформинга и крекинга, которым подвергают фракции нефти. Азот в нефти определяют методом элементного анализа.

В лёгких фракциях нефти азотистые соединения отсутствуют или обнаруживаются в ничтожных количествах. С увеличением температуры кипения фракций содержание азотистых соединений в них возрастает, и, как правило, больше половины азотистых соединений сосредоточено в смолисто-асфальтовой части.

Обычно азотсодержащие соединения делят на две большие группы в зависимости от проявляемых свойств: азотистые основания (удаётся извлечь раствором кислоты) и нейтральные азотистые соединения. С увеличением температуры кипения нефтяных фракций увеличивается содержание в них нейтральных азотистых соединений и падает содержание основных.

Наиболее хорошо изучены азотистые соединения основного характера: пиридин, хинолин, акридин и их производные, содержащие насыщенные и ароматические циклы.

В меньшем количестве содержатся нейтральные азотсодержащие соединения: пиррол, индол, карбазол, бензокарбазол и их производные.

В нефтях отмечено присутствие полициклических систем основного характера с двумя атомами азота в молекуле, имеющих строение фенантролина, феназина. Компоненты нефти, содержащие четыре атома азота, принадлежат к группе порфиринов.

Азотистые соединения представлены главным образом соединениями пиридина и хинолина. Кроме пиридина, идентифицированы десять его гомологов ( с одним, двумя и тремя метильными группами, а также этильными, пропильными, вторичным бутильным радикалами в молекулах с двумя и тремя заместителями преимущественно в положениях 2,3 и 5.

Из вышекипящих фракций было идентифицировано два производных пиридина с одним ( и двумя ( насыщенными циклами. Эти два пиридиновых соединения, из которых второй обладает оптической активностью, рассматриваются как генетически связанные с растительными алкоидами.

Азотистые соединения оказывают дезактивирующее воздействие на катализаторы. Так во время каталитического крекинга азотсодержащие соединения, сорбируясь кислотными центрами катализатора, нейтрализуют их. Активность катализатора после его регенерации восстанавливается, но присутствие азота заметно влияет на материальный баланс крекинга: уменьшаются выходы целевых продуктов, увеличиваются коксообразование и выбросы оксидов азота из регенератора.

При добавлении в сырьё крекинга азотистых соединений выходы газа и бензиновых фракций значительно снижаются, а коксообразование увеличивается.

Несмотря на малые концентрации, азотистые соединения отрицательно влияет на эксплуатационные свойства среднедистиллятных топлив (реактивные, дизельные) и масел. Простейшие азотистые соединения нефтепродуктов (гомологи пиридина и хинояияов) в отсутствии кислорода остаются стабильными даже при высоких температурах (до 475–500 С).

В контакте с кислородом воздуха большинство азотистых соединений подвержено окислительному уплотнению. Что же касается азотистых соединений нейтрального характера, то они легко окисляются, конденсируется и полимеризуется. Так, например, гомологи пиррола на воздухе при окружающей температуре легко окисляется, темнеют, в кислой среде и на поверхностях кислого характера, к которым относятся большинство катализаторов нефтеперерабатывающих процессов, они образует смолы. Индолы (бензпиррол) имеет неприятный запах, на воздухе также темнеет и осмоляется. Легко окисляются и конденсируется в кислой среде (в присутствии сероводорода, хлористого водорода, органических кислот, фенолов, меркаптанов).

В бензинах азотистые соединения усиливает процессы лакообразования на поверхности поршневой группы двигателя внутреннего сгорания и приводят к смолообразованию в карбюраторе.

В реактивном топливе, содержавшем пирролы в количестве 0,01% вес. азота, наблюдали интенсивное накопление смол. В условиях прокачки топлива с повышенной температурой примесь пирролов ускоряла забивку топливных фильтров. Особенно вредное влияние на качество топлива оказывало одновременное присутствие незначительных количеств ненасыщенных углеводородов, гомологов пиррола и меркаптанов. Такое сочетание в топливе, контактирующем с кислородом воздуха, приводило к увеличение нерастворимого осадка, что резко ухудшало фильтрацию топлива при повышенной температуре (204 ).

При длительном складском хранении топлив, особенно дизельных и мазутов,