Главная страница
Навигация по странице:

  • Вопрос 29. Окислительно-восстановительные реакции (ОВР). Ионно-электронный метод уравнивания ОВР. Термодинамическая вероятность протекания ОВР. ОВР

  • Окисление

  • Стадии окисления и восст-я разделены

  • Направление

  • Стан-й водородный потенциал

  • Уравнение Нернста: OX + ne

  • Вопрос 31. Гальванический элемент: устройства, протекающие процессы на аноде и катоде.

  • Гальванический элемент

  • Вопрос 32. ЭДС и энергия Гиббса гальванического элемента. ЭДС, Энергия Гиббса

  • Вопрос 33. Электролиз. Законы Фарадея. Электрохимический эквивалент. Выход по току. Электролиз

  • Электрохимическим эквивалентом

  • Вопрос 34. Поляризация, ее причины. Перенапряжение.

  • Концентрационная поляризация.

  • Электрохимическая поляризация (перенапряжение).

  • Вопрос 35. Электролиз расплавов и растворов на растворимых и нерастворимых электродах. Последовательность разряда ионов при электролизе на

  • Электролиз раствора Характер окислительных процессов зависит от материала электрода – инертные(нерастворимые) и растворимые(активные).Процессы:На аноде

  • ответы на лабораторные по химии. ответы по химии. Задача химии. Значение химии


    Скачать 270 Kb.
    НазваниеЗадача химии. Значение химии
    Анкорответы на лабораторные по химии
    Дата16.01.2022
    Размер270 Kb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаответы по химии.doc
    ТипЗадача
    #332470
    страница5 из 5
    1   2   3   4   5

    Оптич. св-во:

    Если пропускать пучок света через совершенно прозрачный кол. раствор, то он станов. видимым.

    Элект. св-во:

    Частицы дисперсной фазы перемещаются к аноду при возд.пост.эл.тока, а частицы дисперсионной среды – к катоду. Дисп. фаза несет на себе заряд противоп.заряду среды.

    Вопрос 29. Окислительно-восстановительные реакции (ОВР). Ионно-электронный метод уравнивания ОВР. Термодинамическая вероятность протекания ОВР.

    ОВР-реакции, протекающие с изменением степени окисления.

    Степень окисления - условный заряд, вычисленный в предположении, что соед-е сост. только из атомов, ионов и электронов. ОВР сост. из процессов окисления и восстановления. Окисление-процесс отдачи электронов. Восстановление-процесс присоед-я эл-в, понижение ст.окисления. окислитель всегда восстанавливается и наоборот.

    Любая ОВР состоит из процессов окисления и восстановления:

    Окисление – это процесс отдачи электронов при этом происходит понижение степени окисления.

    Восстановление – это процесс присоединения электронов, при этом происходит понижение степени окисления.

    Реакции, в кот. ок-ль. и восст-ль предс. собой различные ве-ва наз. межмолеклярными. Если ок-ль и восс-ль атомы одной молекулы - внутримолекулярные.

    Разновидностью ОВР является - р-я диспропорционирования, т.е. самопроизв-го окисления или восстановления, это ок-е или восс-е атомов или ионов одной и той же молекулы.

    Любую реакцию ОВР рассматривают исходя из осн. определения реакции с переносом электрона для составления электронного баланса и применяют метод полуреакции (электронно-ионный).

    Стадии окисления и восст-я разделены: 1.установление формул исх. в-в и продуктов реакции. 2.опред. степени окисления элементов. 3.опред. числа эл-в, отдаваемых восст-ем и приним-х ок-лем. 4.опред. коэффициентов при всех веществах.

    Направление по энергии Гиббса. G<0 – в прямом направлении
    Вопрос 30. Электродный потенциал. Стандартный электродный потенциал. Водородный потенциал. Уравнение Нернста.

    Электродный потенциал

    Электрохимические процессы – процессы взаимопревращения хим. и электрич-ой форм энергии, протекающие на электродах.

    Электрод – любой металл или токопроводящий материал, погруженный в р-р электролита. Между ними подвижное равновесие: Меn++ne-=Me0. при погружении Ме в р-р нач-ся сложное взаимодействие Ме с компонентами р-ра электролита. Гидратированные ионы Ме, находящиеся у поверхности электрода, и оставшиеся на Ме избыточные электроны, образуют две противозаряженные плоскости, аналогичные обкладке плоского конденсатора. И на границе раздела возникает двойной электрич-й слой. Переход ионов Ме с электрода в раствор приводит к равновесному состоянию системы, потенциал на поверхности Ме равновесный и зависит от св-в Ме и концентрации его ионов в р-ре.

    Стан-й водородный потенциал: 2H++2e-=H20

    Ст.электр.потенциал Ме:

    Электродный потенциал, измеренный относительно стандартного водородного потенциала при условии, что концентрация свободных гидратированных ионов Ме равна 1 моль/л раствора электролита.

    Уравнение Нернста: OX+ne-=Red,

    Ox-окисленная форма, Red-восстановленная.

    потенциал: φox/red= φ0ox/red –(RT/nF)ln(Cox/Cred),

    R-газ.пост.=8, 31, F-пост.Фарадея, n-число ℮, переданных окислителем. Или:

    φox/red= φ0ox/red –(0,058/n)lg(Cox/Cred),
    Вопрос 31. Гальванический элемент: устройства, протекающие процессы на аноде и катоде.

    Гальваническими пер­вичными элементами называют устройства для прямого преоб­разования химической энергии заключенных в них реагентов в электрическую. Реагенты (окислитель и восстановитель) входят непосредственно в состав гальванического элемента и расходу­ются в процессе его работы. После расхода реагентов элемент не может больше работать, Таким образом, это источник тока одноразового действия, поэтому его еще называют первичным химическим источником тока.

    Емкость элемента — это количество электричества, которое источник тока отдает при разряде. Она определяется массой реагентов в элементе, их эквивалентом и степенью пре­вращения.

    Важной характеристикой элемента служит удельная энергия, т. е. энергия, отнесенная к единице массы или объема элемента. Так как при увеличении тока напряжение элемента падает, то энергия и удельная энергия элемента также падают.

    Гальванический элемент – состоит из 2 полуэлементов окислительно-восстановительных систем, соед-х между собой Ме-м проводником.

    В качестве анодов обычно применяются электроды из цинка и магния, катодов — электроды из оксидов металлов (марганца, меди, ртути, серебра) и хлоридов (меди и свинца) на графите, а также кислородный электрод.

    Процессы:

    1.окисления на аноде(-)

    2.восстановления на катоде(+)

    3.движение эл-в во внешней цепи

    4.движение ионов в растворе.
    Вопрос 32. ЭДС и энергия Гиббса гальванического элемента.

    ЭДС, Энергия Гиббса

    Эдс-максимальная разность потенциалов электродов, кот.м.быть получена при работе гальв-го эл-та:

    E = φk – φa. Е Всегда>0! и поэтому φk > φa

    Важной характеристикой элемента служит удельная энергия, т. е. энергия, отнесенная к единице массы или объема элемента. Так как при увеличении тока напряжение элемента падает, то энергия и удельная энергия элемента также падают. Более высо­кую удельную энергию можно получить в элементах с большим значением ЭДС, малой поляризацией, малыми значениями элек­трохимических эквивалентов и высокими степенями превращения реагентов.

    ∆G=-nFE, F-пост.Фарадея=96500 Кл, n-число эл-в, принимающих участие в ОВР.

    Влияние условий: 1.природа реагир-х ве-в. 2.концентрация. 3.температура. 4.хар-р среды
    Вопрос 33. Электролиз. Законы Фарадея. Электрохимический эквивалент. Выход по току.

    Электролиз – ОВ процесс, протекающий при прохождении тока через раствор или расплав электролита.

    При электролизе происходит превращение эл. энергии в химическую.

    На аноде(+) - процессы окисления, на катоде(-) - восстановления.

    Хар-р протекания зависит от: 1. состав электролита. 2. материал электрода. 3. режим электролиза (t, напряжение, плотность тока)

    Законы Фарадея:

    1. при электролизе данного электролита кол-во в-ва, выделяющегося на электродах, прямо пропорционально кол-ву электричества, прошедшего через раствор и не зависит от его концентрации и температуры.

    M=k*Q, m=k*I*t

    2. массы прореагировавших на электродах веществ при пост. ко-век электричества относятся друг к другу как молярные массы их эквивалентов.

    m1/m2=Э1/Э2

    m=A*I*t/n*F,

    плотность тока i=I/S

    выход по току Вт=mпр/mтеор*100%-кол-во электричества, кот. пошло на восстановление Ме: m=A*I*t/nF *Вт

    Электрохимическим эквивалентом называется реальная или условная частица вещества, которая может замещать, присоединять, высвобождать или быть каким-либо другим способом эквивалентна одному иону водорода в кислотно-основных или ионообменных реакциях или одному электрону в окислительно-восстановительных реакци­ях. Моль вещества эквивалента содержит 6,02-1023 эквивален­тов.

    Вопрос 34. Поляризация, ее причины. Перенапряжение.

    Равновесные потенциалы электродов могут быть определены в условиях отсутствия в цепи тока. При прохождении электрического тока потенциалы элект­родов изменяются. Изменение потенциала электрода при про­хождении тока называется поляризацией:

    Е=ЕiР

    где ∆Е — поляризация; Еi — потенциал электрода при прохожде­нии тока; Ер — равновесный потенциал.

    Термин «поляризация» употребляется не только для обозна­чения величины изменения потенциала, но и самого явления изменения потенциала при прохождении тока.

    Из закона Фарадея следует, что ток про­порционален количеству вещества, прореагировавшего на элек­троде в единицу времени, т. е. скорости электрохимической реак­ции. Поэтому значение тока может быть использовано для количественной оценки скорости электрохимической реакции. Так как электроды могут быть разными по площади, то в зави­симости от площади электрода при одном и том же потенциале могут быть разные токи. Поэтому скорость реакции обычно отно­сят к единице площади поверхности. Отношение тока I к площа­ди электрода называют плотностью тока i:

    i= I/S.

    Величину поляризацию электрода можно определить по разности между потенциалом при прохождении тока Еi и равновесным потенциала Eр. Скорость электрохимической реакции может быть уве­личена повышением поляризации; или поля­ризация одного и того же электрода тем вы­ше, чем больше плотность тока.

    Любая электрохимическая реакция протекает минимум в три стадии: а) подвод реагентов к электроду; б) собственно электрохимическая реакция, которая может включать в себя и химические реакции; в) отвод продуктов реакции от электрода. Если бы все эти стадии протекали мгновен­но, то потенциал электрода при прохождении тока не изменялся бы и соответственно поляризация была бы равна нулю. Однако все три стадии протекают с конечными скоростями, причем одна из них лимитирует всю реакцию и для ее ускорения необходимо изме­нение потенциала электрода, т. е. поляризация. Следовательно, возникновение поляризации обусловлено замедленностью отдель­ных стадий электрохимического процесса. Соответственно в зависимости от характера замедленной стадии на электроде воз­никает или концентрационная, или электрохимическая поляри­зация.

    Концентрационная поляризация. Изменение потенциала элек­трода вследствие изменения концентрации реагентов в приэлектродном слое при прохождении тока называется концентрационной поляризацией.

    Электрохимическая поляризация (перенапряжение). Измене­ние потенциала, обусловленное замедленностью собственно электрохимических стадий реакций, называется электрохимичес­кой поляризацией (перенапряжением). Замедленность электрохимических стадий объяс­няется существенной перестройкой структуры реагирующих час­тиц в ходе реакции. Как и при химической реакции, электрохи­мические процессы происходят лишь тогда, когда реагирующие частицы обладают энергией, которая больше или равна энергии активации.

    Скорость электрохимических реакций, как и химических, мо­жет быть увеличена повышением температуры и применением катализатора. При повышении температуры растет доля актив­ных молекул, при применении катализатора снижается энергия активации. Энергия активации электрохимической реакции мо­жет быть также снижена при изменении потенциала электрода по сравнению с его равновесным потенциалом, т. е. при поляри­зации. А так как при уменьшении энергии активации растет ско­рость реакции, то увеличение поляризации приводит к ускорению электрохимической реакции, т. е. к повышению плотности тока. И чем больше энергия активации процесса, т. е. чем медленнее процесс протекает в прямом и обратном направлениях при рав­новесии, тем большая поляризация требуется для обеспечения определенной скорости электрохимического процесса, выражае­мой через плотность тока. Связь между электрохимическим перенапряжением ∆ЕЭЛ и плотностью тока выражается уравнением Тафеля:

    Еэд=±(а + b lgi)

    Знак «+» относят к анодному пере­напряжению, а знак «—» — к катод­ному.

    Электрохимическое перенапряжение может быть снижено применением электродов-катализаторов. Электрохимичес­кая поляризация уменьшается с увеличением температуры и кон­центрации реагента и не зависит от перемешивания раствора, так как плотность тока при одном и том же токе снижается с увеличением поверхности электрода, то перенапряжение может быть снижено увеличением площади электродов.

    Вопрос 35. Электролиз расплавов и растворов на растворимых и нерастворимых электродах. Последовательность разряда ионов при электролизе на аноде и катоде.

    Электролиз расплава

    Н-р NaCl

    1. восстановление ионов Na на катоде 2. окисление хлорид-ионов на аноде. При прох.тока изм-ся потенциалы электродов. Возникает электродная поляризация. Потенциал катода стан-ся более отриц-м, анода - положит-м.

    Электролиз раствора

    Характер окислительных процессов зависит от материала электрода – инертные(нерастворимые) и растворимые(активные).

    Процессы:

    На аноде: 1. в первую очередь окисляются простые анионы в порядке возрастания их потенциалов, не превышающих 1,5В

    2. при электролизе водных растворов содержащих кислотосодержащие анионы на аноде окисляется вода по реакции 2H2O=O2+4H++4e-

    А при использовании растворимых анодов электроны отдает сам анод за счет окисления Ме.

    На катоде: 1. в первую очередь окисляются катионы Ме, имеющие стандартный электродный потенциал > чем у водорода

    2. катионы Ме с малым станд. потенциалом от Li до Al не восстанавливаются, вместо них восстанавливаются молекулы воды 2Н++2е-2

    3. катионы Ме, имеющие ст.эл.пот. < чем у водорода и > чем у Al восст-ся вместе с водой.

    На аноде в первую очередь окисляются ионы с наименьшим электродным потенциалом, а на катоде – с наибольшим.
    1   2   3   4   5


    написать администратору сайта