ТОКСИКОЛОГИЯ – ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ, ОСОБЕННОСТИ ХИМИКО-ТОКС АНАЛИЗА. 1. токсикология предмет и задачи, особенности химикотокс анализа токсическая химия

• Название: 1. токсикология предмет и задачи, особенности химикотокс анализа токсическая химия
• Анкор: ТОКСИКОЛОГИЯ – ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ, ОСОБЕННОСТИ ХИМИКО-ТОКС АНАЛИЗА
• Дата: 30.05.2020
• Размер: 1.06 Mb.
• Имя файла: TOXICOLOGIE.docx
• Тип: Документы; #126635
• страница: 1 из 5

1.ТОКСИКОЛОГИЯ – ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ, ОСОБЕННОСТИ ХИМИКО-ТОКС АНАЛИЗА

Токсическая химия – наука, изучающая методы выделения и ядовитых веществ из различных объектов и методы их обнаружения и количественного определения. Токсическая химия относится к фармацевтическим дисциплинам.

Вопросы ТХ:

1. Разработка и совершенствование методов изолирования токсических вещества из обиологического материала.

2. Изучение методов очистки токсических вещества, выделяемых из биологического материал.

3. Разработка методов анализа токсических веществ, определение пригодности и чувствительности химических реакций для идентификации веществ, применение фармхимических методов.

4. Изучение метаболизма токсических вещест.

5. Изучение сохраняемости ЯВ и СД в трупном материале.

6. Разработка методов анализа вещественных доказательств, не являющихся биологическим материалом.

Разделы ТХ.

1) Судебная химия.

Устанавливают причины отравления на основе анализа вещественных доказательств.

2) Химико-токсикологический анализ – совокупность научно обоснованных методов применяемых на практике, применяемых для выделения, обнаружения и количественного определения токсических веществ.

Цель – диагностика причины отравления, определение эффективности методов лечения; также профилактическое значение.

3) Ветеринарная экспертиза. Пестициды, гербициды.

4) Пищевая токсикология. Добавки, эссенции, консерваны, красители и их сочетания.

5) Военная токсикология. Химические БАВ (производство, хранение, утилизация).

6) Лекарственная токсикология.
2. ОСОБЕННОСТИ ХИМИКО-ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Особенности ХТА:

Работа с биологическим материалом (внутренние органы, волосы, ногти).

Огромное разнообразие объектов исследования.

Необходимость выделения яда из объекта, чрезвычайно малые количества яда.

Учет метаболизма ТВ в организме.

Необходимость интерпритации результатов анализа (можно ли вещество в данных количествах вызвать отравление).

Этапы ХТА: Методы ХТА:

1. Изолирование вещества из биологического материала. Настаивание; жидкость – жидкостаная экстрация; перегонка с водяным паром; минерализация.

2. Очистка полученой вытяжки от сопутствующих (соэкстрактивных вещств). Реэкстрация, диализ (электродиализ), форез (электрофорез), возгонка, различные методы осаждения и высаливания, хроматография (колончатая, гель-хроматограяия, ТСХ).

3. Идентификация (качественный анализ).

Физические методы: тпл, ткип, растворимость, плотность (для вещественных доказательств небиологического происхождения).

Физико-химические методы: хроматография, спектральные методы (СФМ, ИК-спектр, ФЭК, ЯМР, ПМР), рефрактометрия, поляриметрия, хроматометрия, масс.

Фармакологическая проба (на алкалоиды, сердечные гликозиды).

Биохимический метод (для определения карбоксигемоглабина, метгемоглабина, активности холинэстеразы). Иммуноферментный анализ.

4) Количественное определение: физико-химические методы.


Метод: СФМ

Колориметрия

ТСХ

Бумажная хроматография

ГЖХ с детектором ДЭЗ



3. ЯДЫ. ИХ ХАРАКТЕРИСТИКИ И КЛАССИФИКАЦИЯ

Яд — вещество, приводящее в дозах, к нарушению жизнедеятельности организма: котравлению, заболеваниям и патологическим состояниям и к смертельным исходам. В промышленности яды называют токсикантами.

Классификация ядов

I. Общая

1. По химической природе.

а) Неорганические (ТМ, HCN, соли).

б) Органические (ЛП, Алкалоиды)

в) Элементорганические (яды-химикаты).

2. По происхождению

а) Растительные

б) Животные

в) Синтетические

3. По применению яда

а) Ядохимикаты (P, Hg-органика)

б) Промышленные яды (растворители).

в) ЛВ

г) Бытовые яды (средства бытовой химии, моющие средства)

д) Боевые отравляющие вещества

II. Специальная.

По механизму токсического действия.

а) По патохимическому действию различают.

б) По патофизиологическому действию.

в) По избирательности токсичности.

- Избирательно на ЦНС

- Яды печени

- Яды почек

г) По методам изолирования.
4. ОТРАВЛЕНИЯ. ИХ ХАРАКТЕРИСТИКИ И КЛАССИФИКАЦИЯ

Классификация отравлений:

I. По клинической картине.

1. Острые

2. Хронические

II. По тяжести отравления.

1. Легкой степени.

2. Средней степени.

3. Тяжелой

4. Крайне тяжелой.

5. Смертельные.

Степени отравления зависят от выраженности клинических симптомов и в меньшей степени от величины принятой дозы. Развитие осложнений ухудшает прогноз течения отравлений.

III. По причине и месту отравления

1. Случайные

2. преднамеренные.

V. По происхождению яда

1. Растительного.

2. Животного происхождения.

3. Синтетические вещества.

VI По пути поступления яда

1. Ингаляционные

2. Пероральные

3. Перкутальные

4. Ректальные

5. Парэнтерельные

6. Внутриутробные.

Факторы, влияющие на развитие отравления

I. Основные факторы, зависящие от ТВ,

1. Физико-химические свойства яда.

2. Токсическая доза и концентрация в биологической среде.

II. Дополнительные факторы ТВ.

1. путь и скорость проникновения яда в организм.

3. Совместное действие с другими ядами (антагонизм, синергизм).

III. Факторы организма.

1. Масса тела.

2. Физическое состояние

3. Возраст, пол.

IV. Факторы окружающей среды.

1. Температура, влажность воздуха, радиация, шум, вибрация.
5.ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ ЯДОВ В ОРГАНИЗМ

Токсикокинетика – наука, изучающая процессы всасывания, распространения, биотрансформации и выделения ТВ в организме человека.

ПУТИ ПОСТУПЛЕНИЯ

1. Пероральный путь – ЖКТ, печень, желчь, кишечник, кал. (цианиды, никтон, этанол, нитроглицерин)

2. Ингаляционный путь – легкие, выдыхаемый воздух. Хлорированные углеводороды, спирты. HCN, соединения фосфора, мышьяка, тяжелые металлы.

3. Парентеральный путь – сразу в кровь (в кровь ТВ также попадает любым другим путем).

4. Внутриполостные (ректальный, внутривагинальный).

Обильное кровоснабжение  быстрое всасывание  эффект сопоставим с парентеральным введением.

5. Перкутанный путь – через кожу, пот, кожное сало и т.п. Никотин, тетраэтилсвинец, хлорированные ядохимикаты.
Распределение яда.

ТВ и метаболиты транспортируются кровью, в основном ТВ образуют комплексы с белками (альбуминаты), связи непрочные, ионные, водородные. Иногда – прочные соединения: ТМ ковалентно связываются с белками.

Некоторые соединения, циркулируя в крови, взаимодействуют с эритроцитами (мышьяк, свинец). Неэлектролиты находятся в жидкофазной части крови и образуют прочные комплексы с белками, что замедляет всасывание в органы.
Выведение яда. Пути выведения:

1. Почки.

Выводят водорастворимые соединения и водорастворимые метаболиты липофильных веществ. На интенсивность введения большое влияние оказывает рН мочи, рН>7 – выводятся кислые соединения. Меньше семи – основные.

Прочный комплекс белок-ТВ с мочой не выводится.

2. Печень

Происходит метаболизм большинства ТВ. Эти метаболиты с желчью поступают в кишечник, дальше через просвет кишечника с калом, или вновь всасываются в кровь и выводятся с мочой.

3. Легкие.

Выводят газообразные парообразные вещества. До 5% этанола.

4. Кожа.

Через протоки сальных, потовых желез. Выводят ТМ, Br, I.

5. Молоко.

Этанол, барбитураты, кофеин, пестициды.

Путь ТВ в организме проходит через биологические мембраны.

6. метаболизм




7. МЕТОДЫ ДЕТОКСИКАЦИИ

Методы детоксикации:

Детоксикация – прекращение воздействия ТВ на организм и удаление его из организма.

Методы:

1. Направлены на усиление действия естественных процессов очищения организма.

а) Метод очистки ЖКТ.

- Вызывание рвоты (ЛП апоморфин, ипекакуана, механическое раздражение). При отравлении сильными кислотами и щелочами рвота не желательна, т.к. может привести к повторному поражению пищевода, может попасть в ВДП, будет поражение ВДП.

- Промывание желудка и кишечника. Желудок промывают через зонд водным раствором, либо водно-солевым раствором, либо раствором KMnO4, взвесью активированного угля, взвесью масел при отравлении хлорированными УВ.

- Слабительное (солевые, масленые)

б) Форсированный диурез

- Водно-солевая нагрузка

- Парентеральное введение водно-солевых растворов.

- Мочегонные (мочевина, фуросемид).

в) Лечебная гипервентиляция легких – при отравлении газообразными и парообразными веществами.

2. Искусственная детоксикация.

а) Диализ – удаление низкомолекулярных соединений, основана на способности полупроницаемых мембран пропускать низкомолекулярные соединения и задерживать ВМС.

- Экстракорпоральный диализ (аппарат «искусственная почка») – вне организма. Если поступает вся кровь, то это – гемодиализ; только плазма – плазмодиализ; при отравлении некоторыми веществами проводят лимфодиализ.

- Интеракорпоральный диализ. Полупроницаемая мембрана – брюшина или другая оболочка внутри организма. Брюшина – перитониальный диализ.

б) Сорбция. Поглощение молекул газов и паров веществ в растворенном виде твердыми или жидкими сорбентами (активированный уголь, смолы органического и неорганического происхождения, молекулярные сита – иониты, катиониты).

- Экстракорпоральная сорбция. Кровь прогоняется через специальный аппарат.

- Интрокорпоральная сорбция. Промывка желудка взвесью активированного угля, гемосорбция, плазмосорбция, лимфосорбция.

в) Разведение. Разбавление или замещение биожидкости с ТВ на другую жидкость.

3. Антидотная детоксикация.

а) Химические противоядия. «Антидотум металлорум» против Ag, Hg, Cr, Mn; раствор трилона Б, унитиол.

б) Биохимический антидот – выгодное изменение метаболизма ТВ (применяют тиосульфат натрия при отравлении HCN; этанол при отравлении метанолом).

в) Фармакологические антидоты. Антагонисты ЛП. Снотворные, барбитураты – бемегрид, кофеин; фтор-органика – атропин.

г) Антитоксины. При укусе змей, насекомых используют различные вакцины, сыворотки.
8. ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫЕ ИСПЫТАНИЯ

Предварительные испытания проводят перед составлением плана хим-токс анализа. Результаты позволяют исключить ряд веществ и предположить какие вещества или группы веществ могут содержаться в объекте. Позволяют рационально расходовать биоматериал и экономические резервы и время анализа.

Определение рН среды

Для исследования используют б/ж или водную вытяжку из б/м. Для получения водн вытяжки небольшое кол-во б/измельчают, встряхивают с небольшим колич-вом воды. Надосадочную жидкость сливают и исследуют.

Универсальные индикаторн бумажки:

- Красная лакмусовая бумажка (КЛБ)

- Синяя лакмусовая бумажка (СЛБ)

1. 
   Если при исследовании б/ж СЛБ покраснела, то реакция среды кислая. Затем проводят исследования с красной бумажкой Конго. Если б.Конго синеет, о значит в объекте орг или минеральные кислоты введенные извне. Для определения хар-ра кислоты б/ж разбавляют в 5 раз и вновь наносят на б.Конго. При отравлении мин кислотой б.Конго Синеет, если орг к-та – цвет не изменяется.
   
2. 
   Если при нанесении б/ж на КЛБ она синеет, то среда щелочная. Она м.б. обусловлена наличием едкой щелочи, карбонатной щелочи, аммиака.
   

- отличие едкой и карбонатной щелочи:

к 1мл б/ж + 1-2к р-ра ф/ф  роз окраш-е + по каплям BaCl2. При наличии едкой щелочи розовая окраска сохраняется: 2NaOH + BaCl2  Ba(OH)2 + 2 NaCl

При наличии карбонатной щелочи окраска ф/ф исчезает и появляется осадок:

Na2CO3 + BaCl2  2NaCl + BaCO3↓

- определение аммиака:

часть б/ж после обработки BaCl2 наносят на КЛБ, бумажка синеет. Оставляют на воздухе на 20 минут. Если при этом бумажка приобрела розовое окрашивание – аммиак.
9. ЛЕТУЧИЕ ЯДЫ

1. Синильная кислота и ее соли. 2. Хлорированные углеводороды (CHCl3, CCl4, дихлорэтан). 3. Фенолы и крезолы. 4. Спирты: С1-С5.

5. Альдегиды и кетоны. 6. Карбоновые кислоты алифатического ряда.

7. Нитро и аминопроизводные алифатического ряда. 8. Гликоли (этиленгликоль).

Основной метод изолирования: метод дистилляции.

Для веществ, не смешивающихся с водой, для веществ, образующих азеотропную смесь, для веществ, смешивающихся с водой, для твердых веществ (хлорофос).

Температура кипения определяемого вещества всегда ниже, т.к. общее давление равняется сумме парциального давления определяемого вещества и воды.

Можно изолировать вещества органической и неорганической природы, одновременно с изолированием идет очистка органического вещества, можно использовать действующие вещества с высокой температурой плавления или те, которые при температуре разлагаются.

Способы дистилляции:

1) Макродистилляция. На анализ достаточно более 50,0 биологического объекта.

2) Макродистилляция с селективным уносчиком для получения азеотропной смеси. Для HCN используется N2, для этиленгликоля – бензол.

3) Микродистилляция. Если у нас имеется небольшое количество биологического объекта. Перегонка осуществляется с использованием дефлегматора (нет паровика).

4) Метод фракционной перегонки – происходит разделение яда по фракциям, которые анализируются отдельно.

5) метод паро-воздушной дистилляции. Для спиртов (метод Карандаева), для HCN (метод Герасимова).

К биологической жидкости добавляют K2CO3 чтобы из нее произошло высаливание спиртов. Бюкс помещают в термостат с 50-60°С. Спирт возгоняется, взаимодействует с реактивами – если есть зеленое окрашивание, значит, было отравление спиртом.

6) Суховоздушная дистилляция. Используют ГЖХ. Метод надежен, универсален, быстр. В пенициллиновый флакон помещают 1-2 мл биожидкости, закрывают пробкой, плотно укупоривая (алюминиевый колпачок), помещают в термостат. Шприцом отбирают газовую фазу и вводят в инжектор хроматографа.

7) Прямой ввод объекта в хроматограф с использованием предколонки, чтобы избавить от белков.

Условия дистилляции.

Четкий контроль рН среды. Чтобы провести дистилляцию, биоматериал подкисляют щавелевой или винно-каменной кислотой до рН=2.

Нельзя подкислять минеральными кислотами, т.к. можно потерять или переоткрыть яд.

HCN HCOONH4

Ph-OSO3H Ph-OH + H2SO4

Не подкисляем, когда определяем свободную уксусную кислоту (промывные воды желудка).

Подкисляем H2SO4 и H3PO4 при определении общей уксусной кислоты (свободной и связанной с белками).

Подщелачиваем для веществ основного характера (никотин, анабазин, пахикарпин).

Подкислять необходимо, чтобы разрушить связь ТВ с белками.
Особенности изолирования некоторых летучих ядов.

Фенол и спирты C3-C5 – необходима пробоподготовка.

Реакции на фенол: с бромной водой и FeCl3. Мешают органические спирты и кислоты. К дистилляту добавляют NaHCO3, с которым кислоты образуют соли. Потом добавляют эфир, и фенол со спиртами экстрагируется в эфир. Эфир упаривают, с ним улетают спирты. К остатку добавляют воду и проводят качественные реакции.

Высшие спирты. Качественные реакции: реакция окисления, образования алкилацетатов, Комаровского (с салициловым альдегидом, ванилином, п-диметиламинобензальдегидом). Во всех реакциях используется к.H2SO4. Чтобы не разводить к.H2SO4 водой, к дистилляту добавляют эфир, проводят экстракцию, эфир испаряют и с остатком проводят качественные реакции.
10.ГАЗОЖИДКОСТНАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ.

Метод основан на распространении анализируемых веществ между неподвижными жидкими фазами и инертным газом. Перенос вещества происходит из-за различной растворимости компонентов смеси в жидкой фазе, нанесенного на поверхность инертного носителя.

Разделяют с помощью ГЖХ: вещества, испаряющиеся без разложения или вещества, которые разлагаются, но дают идентифицируемые газообразные продукты; жидкости.

С хема:

1 – Газовый баллон с газом-носителем.

2 – Термостат.

3 – Колонка

4 – Дозирующее устройство.

5 – Детектор

6 – Усилитель тока.

7 – Регистрирующее устройство.

Основная часть хроматографа – колонка. Сделана из стекла или металла, размер от нескольких см до нескольких метров. В колонке находится неподвижная жидкая фаза, нанесенная на пористый материал – носитель.

Способы идентификации вещества на хроматограмме:

Газовая или жидкостная проба вводится в инжектор и газом-носителем продавливается по колонке. В колонке вещество сорбируется на неподвижной жидкой фазе. Вещества, которые плохо сорбируются, быстро выходят из колонки и наоборот. Разделенное вещество, попадая в детектор, образуют ток, он усиливается усилителем и самописец фиксирует изменения.

Хроматограмма – график величины сигнала во времени.
Идентификация по расстоянию (времени) удерживания.

Абсолютное расстояние удерживания – расстояние от момента ввода пробы до момента выхода пробы. Абсолютное расстояние (время) удерживания требует четкой фиксации параметров (температуры термостата, скорости газа-носителя, объема пробы, соотношения компонентов в пробе), поэтому удобнее использовать относительное расстояние (время) удерживания. Для этого в пробу вводят стандартное вещество с известным абсолютным расстоянием удерживания и находят соотношение:

Д ля определения, каким летучим ядом произошло отравление, следует использовать колонки разной полярности (может быть отравление несколькими веществами).

Количественное определение:

1. 
   Метод абсолютной калибровки. Делается серия растворов с известной концентрацией для построения калибровочного графика. Проводят ГЖХ газовой фазы каждого раствора и строят калибровочный график по высоте или площади пика. Концентрацию анализируемого вещества находят по калибровочному графику.
   

11.ИДЕНТИФИКАЦИЯ И КОЛИЧКСТВО ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛЕТУЧИЕ ЯДОВ

Синильная кислота и ее соли, Метиловый спирт.

Изолирование:

а) Макродистилляция с селективным уносчиком (N2), синильную кислоту собирают в щелочной раствор.

б) Микродистилляция (из крови и мочи).

в) Паро-воздушная дистилляция (метод Герасимова).

Идентификация:

а) Образование берлинской лазури (голубое или зеленоватое окрашивание):

2NaCN + FeSO4  Na2SO4 + Fe(CN)2

4NaCN + Fe(CN)2  Na2[Fe(CN)6]

Na2[Fe(CN)6] + FeCl3 NaFe[Fe(CN)6]•3NaCl

При небольших количествах, окраска проявляется через 2 суток.

б) С пиридинбензидиновым раствором.



Для усиления окрашивания:





Количественное определение.

а) Материал свежий – аргентометрия по Фольгарду. Индикатор FeNH4(SO4)2.

б) Начались гнилостные процессы – гравиметрия.

HCN, H2S + 3AgNO3  AgCN↓, Ag2S↓ + 3HNO3

Осадок отфильтровывают, отделяют и промывают раствором NH4OH

Ag(NH3)CN переходит в раствор, а Ag2S остается на фильтре. К полученному раствору добавляют HNO3, AgCN снова выпадает в осадок, его промывают, высушивают, взвешивают.

в) С пиридинбензидиновым раствором (вторая реакция идентификации).
Метиловый спирт.

Прозрачная жидкость, легко смешивается с водой и органическими растворителями. Трудно отличимая от этанола.

Токсикологическое значение: используют как растворитель, для получения формальдегида, муравьиной кислоты, пластмасс.

попадании через кожу.

Идентификация.

а) Предварительная проба: для мочи с K2Cr2O7 и 50% H2SO4  зеленое окрашивание.

б) ГЖХ. Идентификация по времени удерживания.

в) Окисление до формальдегида.

г) С хромотроповой кислотой.

д) С фуксинсернистой кислотой (pH=0,7).

Количественное определение.

а) ГЖХ по методу внутреннего стандарта. б) ФЭК, СФМ в видимой области по реакции с фуксинсернистой кислотой.


Этанол.

Идентификация:

1) Окисление до альдегида (при t) – Оранжевый цвет ->зеленый, запах резаных яблок.

С2Н5ОН + К2Cr2O7 +4H2SO4  3CH3C(H)O + Cr2(SO4)3 + 7H2O + K2SO4

2) Образование йодоформа – желтый осадок с характерным запахом и характерной формой кристаллов.

4J2 +8NaOH  2NaJ + 4NaOH +4H2O

C2H5OH + NaOJ  CH3C(O)H + NaJ + H2O

CH3C(O)H + 3NaOJ  CJ3C(O)H + 3NaOH

CJ3C(O)H + NaOH  CHJ3 + HC(O)Ona

C2H5OH + K2Cr2O7  CHJ3 + HCOONa + 5NaJ + 5H2O
3) Образование этилацетата – специфический запах.

5) ГЖХ – алкил-нитритный метод (по расстоянию или времени удерживания).
Количественное определение: ГЖХ алкилнитритным методом.
Высшие спирты

Перед качественным анализом проводят пробоподготовку:

К дистилляту + эфир, фильтруют ч/з безводный Na2SO4 в сухую выпарительную чашку. Испаряют эфир при комнатной температуре. С сухим остатком проводят реакции.

1) Получение амилацетата – запах грушевой эссенции:

C5H11OH + 2 CH3COONa + H2SO4  CH3COOCH2CH2CH(CH3)2 + Na2SO4 + H2O

2) Окисление KmnO4 и H2SO4 – приятный запах  неприятный  приятный:

С5H11OH + 2 KMnO4 + 3 H2SO4  5 C4H9C(O)H + 2MnSO4 + K2SO4 + 8 H2O приятный

C4H9C(O)H + 2 KMnO4 + 3 H2O  5 C4H9COOH + 2MnSO4 + K2SO4 + 3 H2O неприятный

C4H9COOH + C5H11OH  C4H9C(O)OC5H11 + H2O приятный

3) Реакция Комаровского – розовое или красное окрашивание.



Количественное определение: ГЖХ алкилнитритным методом.
Хлорированные углеводороды.

Хлороформ, четыреххлористый углерод, хлоралгидрат, дихлорэтан

Токсикологическое значение: широко применяются в быту, в промышленности.

Идентификация:

1. Реакция Фудживара (образование глутаконового альдегида – розовое окрашивание) – щелочь + пиридин.

2. Отщепление органически связанного хлора (“+”СХЗ) – белый осадок или белая муть, опалесценция.

CHCl3 + 4 NaOH  3 NaCl + HCOONa ; t

NaCl + AgNO3  AgCl↓ + NaNO3 ; рН=2, HNO3

AgCl + 2 NH4OH  [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O

Для четыреххлористого углерода эта реакция начинается:

CCl4 + 4NaOH (спирт.)  4NaCl + CO2 + 2 H2O

3. Изонитрильная проба – специфический неприятный запах.

CHCl3 + C6H5NH2 + 3NaOH  C6H5NC↑ + 3NaCl + 3H2O

5. С реактивом Феллинга



Для дихлорэтана CH2Cl-CH2Cl

1. + ацетанилинид Cu  красное окрашивание.

C2H2 + Cu(NO3)2 + NH4OH  CuCCH + NH4NO3 + H2O

C2H2 +2 Cu(NO3)2 + 2 NH4OH  CuC-CCu + 2 NH4NO3 + 2H2O

2. реакция образования формальдегида.

CH2Cl-CH2Cl + Na2CO3 + H2O  CH2OH-CH2OH +2NaCl + CO2

NaCl + AgNO3  AgCl + NaNO3

CH2OH-CH2OH + KJO4  HC(O)H + KJO3 + H2O

HC(O)H с фуксинсернистой кислотой дает сине-фиолетовое окрашивание.

Отличие х/форма от х/гидрата: дистиллят извлекают эфиром (экстрагируется х/форм и х/гидрат). Эфир фильтруют через сульфат натрия в сухую фарфоровую чашку и выпаривают вместе с эфиром и СНCl3. Сухой остаток растворяют в воде и проводят качественные реакции. Если р-ция “-“  хлороформ, если “+”  х/гидрат.

Количественное определение: аргентометрия по Фольгарду. ГЖХ – с любым стандартом.
Формальдегид.

1) С резорцином в щелочной среде – розовое или малиновое окрашивание

Также как у хлороформа (“-“ СХЗ)

2) С аммиачным раствором AgNO3 – серый осадок или “серебрянное зеркало”

HCOH + [Ag(NH3)2]NO3  2Ag↓ + HCOONH4 + 2 NH4NO3 + NH3

3) С реактивом Феллинга – желтый осадок  коричневый

Так же как у хлороформа.

4) С фуксинсернистой кислотой – сине-фиолетовое окрашивание.



Ацетон, Фенол

Макро и микро дистилляция, ГЖХ.

Идентификация:

1) Йодоформная реакция – желтый осадок, запах и кристаллы характерной формы(больше чем у этанола.

3J2 + 6NaOH  3NaOH + 3NaJ + 3 H2O

CH3COCH3 + 3NaOJ  CJ3COCH3 + 3NaOH

CJ3COCH3 + NaOH  CHJ3 + CH3COONa

CH3COCH3 + 3J2 + 4NaOH  CHJ3↓ + CH3COONa + 3NaJ + 3H2O

2) С нитропруссидом Na (рН=0,7) – желто-оранж или оранж окрашивание, при подкислении уксусной кислотой  красно-фиол.



3) Реакция с фурфуролом. К дистилляту добавляют 1% спиртовой раствор фурфурола и 10% раствор щелочи, через 5 минут добавляют к. HCl. Наблюдается интенсивное красное окрашивание.

Количественное определение:

1) Йодометрия 2) ГЖХ.