ТОКСИКОЛОГИЯ – ПРЕДМЕТ И ЗАДАЧИ, ОСОБЕННОСТИ ХИМИКО-ТОКС АНАЛИЗА. 1. токсикология предмет и задачи, особенности химикотокс анализа токсическая химия
 Скачать 1.06 Mb.
|
ФенолИзолирование: макродистилляция. Моча: макродистилляция, но предварительно проводится гидролиз ( + HNO3, HCl) для разрушения коньюгатов. Анализ проводится после пробоподготовки. Добавляют NaHCO3. Идентификация: а) C бромной водой. б) с FeCl3 Количественное определение: 1) Гравиметрия 2) Броматометрия Этиленгликоль Объекты на исследование: кровь, моча. При летальном исходе: б/ж и стенка мочевого пузыря. Изолирование: 1) Макродистилляция – извлекается не более 2% 2) Макродистилляция с селективным уносчиком бензолом – извлекается 6-7%. 3) Прямая экстракция бензолом – 5-10% 4) Основной метод – метод Гуляевой (до 70%). Стенку мочевого пузыря измельчают и добавляют ацетон, который глубоко проникает в биоткань и одновременно осаждает белки для очистки извлечения используют активированный уголь. Извлечение фильтруют, испаряют ацетон, а получившийся раствор анализируют методом ГЖХ (детектор – ДИП) Для крови – аналогично. Для мочи – концентрируют мочу на водяной бане, добавляют активированный уголь, отфильтровывают и анализируют методом ГЖХ. Идентификация: ТСХ на пластине «силуфол». Детекция KMnO4 или Br2. Метод носит отрицательное судебно-медицинское значение и может быть использован также в сочетании с другими методами. Химические методы: 1. Окисление  Далее реакции на формальдегид. 2. Окисление к. HNO3  Выпадет осадок в виде характерных кристаллов. Для вещественных доказательств: реакция с CuSO4  Количественное определение: ГЖХ. Внутренний стандарт: 1,2-пропиленгликоль. Детектор – ДИП, Уксусная кислота: Исследование проводят при специальных заданиях судебно-следственных органов. При изолировании свободной уксусной кислоты не подкисляют, при определении общей – подкисляют H2SO4 или H3PO4, при этом дистиллят собирают в приемник, содержащий точный объем 0,1М NaOH. Отгонку уксусной кислоты осуществляют до получения отрицательного результат по качественным реакциям. Дистиллят делят на 2 части: для количественного и качественного анализа. Количественное определение: оттитровывают 0,1М HCl. Качественное определение: 1) С FeCl3 красная окраска. 2) Получение индиго. К дистилляту добавляют CaO, нагревают, образуется ацетон, который конденсируется в о-нитробензальдегидом – синяя окраска. 3) Образование этилацетата. Основной метод – метод Коахновского. Берут стенку желудка, измельчают, помещают в колбу, добавляют этанол и к. H2SO4, далее осуществляют дистилляцию. Дистиллируют веществ в хроматограф, добавляя внутренний стандарт бутанол. По относительному времени идентифицируют этилацетат. По площади или высоте пика определяют количественно. Детектор – ДИП. 12. ВЕЩЕСТВА, ИЗОЛИРУЕМЫЕ МЕТОДОМ МИНЕРАЛИЗАЦИИ Яды, имеющие судебно-медицинское значение: Ba, Cr, Zn, Tl, Mn, Cu, Ag, Pb, Hg, Bi, Cd, As, Sb, Sn, Ni. Металлические яды попадают в организм главным образом per os, через кожу, редко – ингаляционно. Минерализация – окисление органического вещества, приводящее к высвобождению неорганического соединения из комплекса металла с белковой молекулой. Объекты исследования: содержимое желудка, кишечник, печень, почки, волосы, ногти, кости. Методы минерализации: I Частные: 1) Сухое озоление а. Сплавление б. Сжигание II Общие: 2) Мокрое озоление а. KClO3 + HCl б. H2SO4 + H2O2 в. NH4NO3 + H2SO4 г. H2SO4 + HNO3 д. H2SO4 + HNO3 + HClO4 III Деструктивный метод на ртуть. Мокро озоление: (общие методы) 1. Метод Фрезениуса-Бобо. Второй и третий методы имеют те же недостатки. Недостатки: 2HClO4 Cl2O7 взрывоопасен, выброс реакционного материала. Стадии минерализации: 1. Стадия деструкции. Биоматериал измельчают, помещают в колбу Кьельдаля, добавляют к.HNO3, к.H2SO4 и воду (1:1:1). Вода необходима, чтобы не проходили процессы нитрования и сульфирования ароматической части белковых молекул. Выдерживают 15-40 минут на кипящей водяной бане. Происходит деструкция (разрушение) элементов биоткани. Конец стадии: прозрачная жидкость, окрашенная в коричневый или желтый цвет, ткани нет. Если биоматериал подвергался консервации (этанолом), то к биоматериалу добавляют Na2CO3 и осторожно испаряют этанол при 50°C. И только после этого проводят стадию деструкции. 2. Стадия глубокого жидкофазного окисления. Колбу Кьельдаля переносят на асбестовую сетку и прокаливают в течение от 4 часов до нескольких суток при температуре 350°С. При этом по каплям добавляют к.HNO3 и воду (1:1). Конец второй стадии: однородная прозрачная жидкость или прозрачная жидкость с осадком Ba, Pb, Ca. Ca не имеет токсикологического значения. Жидкость при температуре и без добавления HNO3 не должна темнеть в течение 30 минут и над жидкостью должны появиться пары серного ангидрида. 3. Стадия денитрации. Удаление окислов азота и азотсодержащих соединений. Источником окислов азота является нитрозил-серная кислота. Для ее определения: каплю минерализата наносят на предметное стекло и добавляют дифениламин в H2SO4. Если появляется синее окрашивание, проводят денитрацию. Для начала добавляют воду для разрушения нитрозил-серной кислоты:  Минерализат кипятят для удаления окислов азота и добавляют денитраторы: формальдегид или мочевина или сульфит натрия. 3HCHO + 4HNO2 3CO2 + 5H2O + 2N2 O=C(NH2)2 + 2HNO2 CO2 + 2N2 + 3H2O 3Na2SO3 + 2HNO2 3Na2SO4 + N2 + H2O Проверяют полноту денитрации добавляя дифениламин (не должно быть синего окрашивания). 14. БАРИЙ, СВИНЕЦ, ТЕТРАЭТИЛСВИНЕЦ Первый вариант: после минерализации мы имеем бесцветный или окрашенный раствор. Окраску дают Mn, Cr, Cu. Второй вариант: прозрачный раствор с осадком. В осадок выпадают Ba, Pb (Ca, но он не имеет токсикологического значения) – BaSO4, PbSO4. На поверхности осадка десорбируются Cr, Mn. При наличии осадка к минерализату добавляют воду (чтобы фильтр не сгорел) и фильтруют. Фильтр промывают горячим раствором (NH4)CH3COO, Pb(CH3COO)2 переходит в раствор. Ba. Применяют как рентгеноконтрастное вещество, для Идентификация: Минерализация смесью 2-х кислот. 1. Микрокристаллическая реакция. На предметное стекло помещают осадок, добавляют к.H2SO4 и нагревают в пламени горелки до выделения паров сернистого ангидрида. Охлаждают, получаются характерные кристаллы в виде «летящих птиц» 2. Микрокристаллическая реакция с KIO3. На платиновую петлю помещают осадок BaSO4 и вносят в пламя горелки. Содержимое петли помещают в каплю HCl, помещают на предметное стекло и добавляют кристалл KIO3 образуются призматические кристаллы. BaSO4  BaS + 2O2BaS + 2HCl BaCl2 + H2S BaCl2 + KIO3 Ba(IO3)2 + 2KCl Количественное определение: Гравиметрия, обратная трилонометрия (растворяют в горячем насыщенном трилоне). |