Главная страница

Масс-спектрометрия биомолекул. 3 Базовые принципы массспектрометрии


Скачать 102.87 Kb.
Название3 Базовые принципы массспектрометрии
Дата07.10.2018
Размер102.87 Kb.
Формат файлаdocx
Имя файлаМасс-спектрометрия биомолекул.docx
ТипДокументы
#52649
страница17 из 18
1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   18

Отбор масс ионов предшественников обычно осуществляется в первом дрифтовом регионе простым электростатическим сторбированием. Для достижения адекватной и правильной фокусировки фрагментных ионов различных масс, серии спектров должны быть получены при различных потенциалах торможения. Альтернативно, рефлектрон искривлённого поля (см. выше) может быть использован для нахождения единичного спектра пост-источникового распадас получением ионов с широким m/zдиапазоном, сфокусированных одновременно.

В общем и целом, фрагментационные спектры полученный с помощью пост-источникового распада несовершенны, поскольку активация ионов занимает место в ионном источнике и может происходить диссоциация метастабильных ионов во время ускорения, которое ухудшает разрешение. Более того, отбор ионов предшественников не может быть осуществлен с высокой точностью, поскольку он выполняется в регионе, где ионы как правило находятся вне фокуса. Эта проблема может быть обойдена, используя тандемные (TOF/TOF) масс-спектрометры, где регионы дрифта отделены коллизионной ячейкой, в которой фрагментация масс-отобранных ионов выполняется с помощью CID (125, 126), или других способов ионной активации. Наконец, взаимодействие времяпролетного с другими масс-анализаторами обеспечивает возможность выполнять тандемные эксперименты с «гибридным» масс-спектрометром.

Преимущества, предложенные времяпролётными масс-анализаторами (идеальная совместимость с импульсными источниками ионизации, рабочий цикл близкий к 100%, высокая эффективность пропускания ионов, виртуально неограниченный диапазон m/z, способность выполнять анализы очень быстро с частотой выше 500 килогер) делают их очень популярными масс-анализаторами, которые взяты на вооружение во многих подходах. В 11 главе этой книги мы обсудим некоторые исследования, которые конкретно требуют применения TOFMSкак средства обнаружения ионов и не могут быть осуществлены с помощью других типов масс-анализаторов.

3.5.3. Масс-анализатор, как ионный фильтр.

Свойства ионного разделения устройств, выполняющих роль «масс-фильтра», выражаются в их способности выборочно поддерживать устойчивые траектории для ионов с определенными отношениями m / z, в то время как другие становятся неустойчивыми. Идея использования квадрупольных электрических полей для «фильтрации» ионов, основываясь на их m/zсоотношении было введено и реализовано в 1950-х. Квадрупольный масс-спектрометр действует как «настраиваемый» масс фильтр, который передает ионы в узком m/zдиапазоне (рисунок 3.19).

Квадрупольное электрическое поле обычно сконфигурировано, используя 4 параллельных электрода [металлическиестержни круглого (или, в идеале, гиперболического) сечения] которые связаны диагонально. Периодический потенциал вида

применяется к каждой паре электронов, что приводит к периодической гиперболической конфигурации поля в плоскости (x, y):

Где r0 это дистанция от центральной оси фильтра (ось z) к поверхностям электродов. Комбинация самого первого и последнего равенств дает усложненные уравнения, из которых ионная траектория внутри фильтра может быть рассчитана. В общем, это очень сложная математическая процедура, которая обычно может быть выполнена введением новой переменной u, которая может представлять xлибо y:

1   ...   10   11   12   13   14   15   16   17   18


написать администратору сайта