ГФ11-1. Общие методы анализа редакционная коллегия государственной фармакопеи ссср
 Скачать 1.83 Mb.
|
|
│46 │636 │364 │860 │140 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │45 │651 │349 │881 │119 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │44 │667 │333 │902 │98 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │43 │684 │316 │925 │75 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │42 │701 │299 │949 │ 51 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │41 │720 │280 │974 │ 26 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │40 │739 │261 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │39 │759 │241 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │38 │781 │219 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │37 │803 │197 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │36 │826 │174 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │35 │851 │149 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │34 │878 │122 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │33 │905 │95 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │32 │935 │65 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ └────────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┘ 3. Таблица для получения спирта различной крепости при 20 град. С ┌───────────┬───────────────────────────────────────────────────────┐ │ Крепость │ Желаемая крепость разведенного спирта │ │разводимого├────┬────┬────┬────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┤ │ спирта │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ (1000 │30% │35% │40% │45% │50%│55%│60%│65%│70%│75%│80%│85%│90%│ │объемов), %│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ├───────────┼────┼────┼────┼────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤ │35 │167 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │40 │335 │144 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │45 │505 │290 │127 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │50 │674 │436 │255 │114 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │55 │845 │583 │384 │229 │103│ │ │ │ │ │ │ │ │ │60 │1017│730 │514 │344 │207│95 │ │ │ │ │ │ │ │ │65 │1189│878 │644 │460 │311│190│88 │ │ │ │ │ │ │ │70 │1360│1027│774 │577 │417│285│175│81 │ │ │ │ │ │ │75 │1535│1177│906 │694 │523│382│264│163│76 │ │ │ │ │ │80 │1709│1327│1039│812 │630│480│353│246│153│72 │ │ │ │ │85 │1884│1478│1172│932 │738│578│443│329│231│144│68 │ │ │ │90 │2061│1630│1306│1052│847│677│535│414│310│218│138│65 │ │ │95 │2239│1785│1443│1174│957│779│629│501│391│295│209│133│64 │ └───────────┴────┴────┴────┴────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘ Примечание. Цифра в месте пересечения горизонтальной и вертикальной строк указывает объем воды при 20 град. С, который следует прилить к 1000 объемам спирта имеющейся крепости при 20 град. С, для получаемого разведения. Пример: для получения 50% спирта из имеющегося 80% 1000 объемов последнего следует смешать с 630 объемами воды. 4. Количества (в миллилитрах при 20 град. С) воды и спирта различной крепости, которые необходимо смешать, чтобы получить 1 л спирта крепостью 30%, 35%, 40%,, 45%, 50% 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90% ┌───────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┐ │ Крепость │ 30% │ 35% │ 40% │ 45% │ 50% │ 55% │ │разводимого├────┬─────┼────┬─────┼────┬─────┼────┬─────┼────┬─────┼────┬─────┤ │ спирта, % │вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│ ├───────────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┤ │95 │316 │707 │368 │658 │421 │607 │474 │556 │526 │504 │579 │451 │ │90 │333 │687 │389 │634 │444 │581 │500 │526 │556 │470 │611 │414 │ │85 │353 │665 │412 │609 │471 │551 │529 │493 │588 │434 │647 │374 │ │80 │375 │641 │438 │581 │500 │519 │562 │457 │625 │394 │688 │330 │ │75 │400 │614 │467 │549 │533 │483 │600 │417 │667 │349 │733 │280 │ │70 │429 │584 │500 │514 │571 │443 │643 │371 │714 │298 │786 │225 │ │65 │462 │549 │538 │473 │615 │396 │692 │319 │769 │240 │846 │161 │ │60 │500 │509 │583 │426 │667 │343 │750 │258 │833 │173 │916 │87 │ │55 │545 │462 │636 │371 │727 │279 │818 │187 │909 │94 │ │ │ │50 │600 │405 │700 │305 │800 │204 │900 │103 │ │ │ │ │ │45 │667 │336 │778 │225 │889 │113 │ │ │ │ │ │ │ │40 │750 │252 │875 │126 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │35 │857 │143 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ └───────────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┘ Продолжение ┌───────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┐ │ Крепость │ 60% │ 65% │ 70% │ 75% │ 80% │ 85% │ 90% │ │разводимого├─────┬────┼─────┬────┼─────┬────┼─────┬────┼─────┬────┼─────┬────┼─────┬────┤ │ спирта, % │спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│спирт│вода│ ├───────────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┼─────┼────┤ │95 │632 │397 │684 │343 │737 │288 │789 │233 │842 │176 │895 │119 │947 │61 │ 176 895 119 7 61 │90 │667 │357 │722 │299 │778 │240 │833 │182 │889 │122 │944 │62 │ │ │ 122 944 62 │85 │706 │313 │765 │252 │824 │190 │882 │127 │941 │64 │ │ │ │ │ 64 │80 │750 │265 │812 │200 │875 │134 │938 │67 │ │ │ │ │ │ │ │75 │800 │211 │867 │141 │933 │71 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │70 │857 │150 │929 │76 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │65 │923 │81 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │60 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │55 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │50 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │45 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │40 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │35 │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ └───────────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┴─────┴────┘ 5. Количества (в миллилитрах при 20 град. С) воды и спирта различной крепости, которые необходимо смешать, чтобы получить 1 л (при 20 град. С) спирта крепостью 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, 75%, 80%, 85%, 90%, 95% ┌───────────┬─────────────┬────────────┬────────────┬────────────┐ │ Крепость │ 30% │ 35% │ 40% │ 45% │ │разводимого├──────┬──────┼─────┬──────┼─────┬──────┼─────┬──────┤ │ спирта, % │спирт │ вода │спирт│ вода │спирт│ вода │спирт│ вода │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ├───────────┼──────┼──────┼─────┼──────┼─────┼──────┼─────┼──────┤ │96,5 │310,9 │713,1 │362,7│664,7 │414,5│615,3 │466,3│565,0 │ │96,4 │311,2 │712,7 │363,1│664,2 │414,9│614,8 │466,8│564,4 │ │96,3 │311,5 │712,3 │363,4│663,8 │415,4│614,3 │467,3│563,8 │ │96,2 │311,9 │712,0 │363,8│663,3 │415,8│613,7 │467,8│563,2 │ │96,1 │312,2 │711,6 │364,2│662,9 │416,2│613,2 │468,2│562,6 │ │96,0 │312,5 │711,2 │364,6│662,4 │416,7│612,7 │468,8│562,0 │ │95,9 │312,8 │710,8 │365,0│662,0 │417,1│612,2 │469,2│561,5 │ │95,8 │313,2 │710,4 │365,3│661,5 │417,5│611,7 │469,7│560,9 │ │95,7 │313,5 │710,0 │365,7│661,1 │418,0│611,1 │470,2│560,3 │ │95,6 │313,8 │709,6 │366,1│660,6 │418,4│610,6 │470,7│559,7 │ │95,5 │314,1 │709,2 │366,5│660,1 │418,8│610,1 │471,2│559,1 │ │95,4 │314,5 │708,8 │366,9│659,7 │419,3│609,6 │471,7│558,5 │ │95,3 │314,8 │708,4 │367,3│659,2 │419,7│609,1 │472,2│558,0 │ │95,2 │315,1 │708,0 │367,6│658,8 │420,2│608,5 │472,7│557,4 │ │95,1 │315,5 │707,6 │368,0│658,3 │420,6│608,0 │473,2│556,8 │ └───────────┴──────┴──────┴─────┴──────┴─────┴──────┴─────┴──────┘ Продолжение ┌───────────┬───────────┬───────────┬───────────┬───────────┬───────────┐ │ Крепость │ 50% │ 55% │ 60% │ 65% │ 70% │ │разводимого├─────┬─────┼─────┬─────┼─────┬─────┼─────┬─────┼─────┬─────┤ │ спирта, % │спирт│ вода│спирт│ вода│спирт│ вода│спирт│ вода│спирт│ вода│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ├───────────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┤ │96,5 │518,1│513,8│569,9│461,8│621,8│409,1│673,6│355,8│725,4│301,8│ │96,4 │518,7│513,1│570,5│461,1│622,4│408,3│674,3│354,9│726,1│300,9│ │96,3 │519,2│512,5│571,1│460,4│623,1│407,6│675,0│354,1│726,9│300,0│ │96,2 │519,8│511,8│571,7│459,7│623,7│406,8│675,7│353,2│727,7│299,1│ │96,1 │520,3│511,2│572,3│458,9│624,3│406,0│676,4│352,4│728,4│298,2│ │96,0 │520,8│510,5│572,9│458,2│625,0│405,2│677,1│351,5│729,2│297,2│ │95,9 │521,4│509,9│573,5│457,5│625,7│404,4│677,8│350,7│729,9│296,3│ │95,8 │521,9│509,2│574,1│456,8│626,3│403,7│678,5│349,8│730,7│295,4│ │95,7 │522,5│508,6│574,7│456,1│627,0│402,9│679,2│349,0│731,5│294,5│ │95,6 │523,0│507,9│575,3│455,4│627,6│402,1│679,9│348,2│732,2│293,6│ │95,5 │523,6│507,3│575,9│454,7│628,3│401,3│680,6│347,3│733,0│292,7│ │95,4 │524,1│506,6│576,5│453,9│628,9│400,5│681,3│346,5│733,7│291,8│ │95,3 │524,7│506,0│577,1│453,2│629,6│399,7│682,1│345,6│734,5│290,9│ │95,2 │525,2│505,3│577,7│452,5│630,3│399,0│682,8│344,8│735,3│290,0│ │95,1 │525,8│504,7│578,3│451,8│630,9│398,2│683,5│343,9│736,1│289,0│ └───────────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┘ Продолжение ┌───────────┬───────────┬───────────┬───────────┬──────────┬──────────┐ │ Крепость │ 75% │ 80% │ 85% │ 90% │ 95% │ │разводимого├─────┬─────┼─────┬─────┼─────┬─────┼─────┬────┼─────┬────┤ │ спирта, % │спирт│ вода│спирт│ вода│спирт│ вода│спирт│вода│спирт│вода│ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ │ ├───────────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┼────┼─────┼────┤ │96,5 │777,2│247,2│829,0│192,0│880,8│135,8│932,6│78,2│984,5│18,6│ │96,4 │778,0│246,3│829,9│190,9│881,7│134,7│933,6│77,1│985,5│17,3│ │96,3 │778,8│245,3│830,7│189,9│882,7│133,6│934,6│75,9│986,5│16,1│ │96,2 │779,6│244,3│831,6│188,8│883,6│132,4│935,6│74,7│987,5│14,9│ │96,1 │780,4│243,3│832,5│187,8│884,5│131,3│936,5│73,6│988,6│13,6│ │96,0 │781,3│242,4│833,3│186,8│885,4│130,2│937,5│72,4│989,6│12,4│ │95,9 │782,1│241,4│834,2│185,7│886,3│129,1│938,5│71,2│990,6│11,2│ │95,8 │782,9│240,4│835,1│184,7│887,3│128,0│939,5│70,0│991,6│9,9 │ │95,7 │783,7│239,4│835,9│183,6│888,2│126,9│940,4│68,9│992,7│8,7 │ │95,6 │784,5│238,5│836,8│182,6│889,1│125,8│941,4│67,7│993,7│7,5 │ │95,5 │785,3│237,5│837,7│181,6│890,1│124,7│942,4│66,5│994,8│6,2 │ │95,4 │786,2│236,5│838,6│180,5│891,0│123,6│943,4│65,4│995,8│5,0 │ │95,3 │787,0│235,5│839,5│179,5│891,9│122,5│944,4│64,2│996,8│3,7 │ │95,2 │787,8│234,5│840,3│178,4│892,9│121,4│945,4│63,0│997,9│2,5 │ │95,1 │788,6│233,6│841,2│177,4│893,8│120,3│946,4│61,8│998,9│1,3 │ └───────────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┴────┴─────┴────┘ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИМЕСЕЙ ХИМИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ В РАДИОФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕПАРАТАХ Определение примесей химических элементов в радиофармацевтических препаратах осуществляют методом эмиссионного спектрального анализа по спектрам испускания. Анализ предполагает сжигание пробы испытуемого вещества в газовом пламени, электрической дуге или электрической высоковольтной искре. При этом происходят испарение исследуемого вещества и его диссоциация на атомы и ионы, которые возбуждаются и испускают свет. Излучение источника света складывается из излучения возбужденных атомов всех элементов, присутствующих в пробе. Атомы каждого элемента испускают кванты света только определенных длин волн (так называемое характеристическое излучение), выделяемых посредством спектральных приборов, в которых происходит разложение света, испускаемого источником, в линейчатый спектр. Для осуществления спектрального анализа необходимо перевести анализируемое вещество в газообразное состояние, возбудить свечение газа, разложить излучение в спектр, осуществить регистрацию спектра и провести по полученному спектру качественную и количественную оценку содержания определяемых элементов. В качестве источников света в практике спектрального анализа нашли широкое применение электрическая дуга переменного или постоянного тока и высоковольтная искра, получаемые при использовании специальных генераторов. В этом случае электрический разряд осуществляется путем подачи соответствующего напряжения на электроды, устанавливаемые в штатив - держатель таким образом, чтобы разрядный промежуток между электродами был расположен на оптической оси спектрального прибора. Электроды представляют собой преимущественно стержни, изготовляемые из какого-либо токопроводящего материала (угля, меди, алюминия и т.п.), содержащего минимальное количество примесей и имеющего эмиссионный спектр с небольшим количеством линий. Анализируемую пробу вводят в межэлектродный промежуток с помощью одного из следующих приемов: вдувание, испарение и др. Разложение идущего от источника излучения света в спектр по длинам волн осуществляется с помощью спектральных приборов, основными составными частями которых являются: коллиматорная часть с входной щелью прибора; диспергирующая система, включающая спектральную призму, изготовленную из кварца или стекла, или дифракционную решетку; камерный объектив, дающий монохроматическое изображение входной щели - спектральные линии различных длин волн. Полученный линейчатый спектр наблюдается визуально либо регистрируется одним из двух способов: фотографическим или фотоэлектрическим. Наибольшее распространение в практике спектрального анализа получили методы, основанные на фотографической регистрации спектров с помощью спектрографов, в фокальной плоскости камерного объектива которых имеется кассета для фотопластинки. Каждый спектральный прибор предназначен для регистрации спектра в определенной области длин волн. В ультрафиолетовой и видимой областях широко применяют как призменные, так и дифракционные спектральные приборы. Спектрографы с кварцевой оптикой позволяют получать спектр в области 200-600 нм, в которой расположены чувствительные линии большинства из известных элементов. Спектрографы со стеклянной оптикой используют для работы в видимой области от 360 до 1000 нм. Приборы с дифракционной решеткой позволяют получать спектр в интервале длин волн от 200 до 1000 нм. Эти приборы, обладающие большой дисперсией, дают возможность разделять спектральные линии с близкими длинами волн, что особенно важно для анализа веществ, спектр которых богат линиями. Зафиксированные на фотопластинке спектры могут быть использованы для качественных и количественных определений соответствующих элементов. Качественный анализ, как правило, проводят по наиболее чувствительным линиям определяемых элементов. Эти линии хорошо изучены и собраны в соответствующие таблицы и атласы спектральных линий. Для их идентификации используют спектры сравнения, в качестве которых служат спектры определяемых или других элементов с большим числом линий. На практике, как правило, спектром сравнения является спектр железа, который фотографируют рядом, под или над спектром исследуемой пробы при одинаковых условиях возбуждения. Наличие хороших атласов железа и спектропроекторов позволяет определять положение линий (длины волн в нанометрах) в спектре испытуемой пробы с точностью, достаточной для определения их принадлежности тому или иному элементу. Количественное определение спектральным методом основано на зависимости между интенсивностью (I) спектральной линии определяемого элемента и его концентрацией, описываемой уравнением: b I = ac , где с - концентрация определяемого элемента в пробе; a, b - постоянные величины. Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, - линию определяемого элемента и линию элемента сравнения - называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (S), которую вычисляют по формуле: I0 S = lg ----, I где I0 - интенсивность света, прошедшего через незачерненную часть фотопластинки (так называемая вуаль); I - интенсивность света, прошедшего через зачерненную часть пластинки. Плотность почернения измеряют на микрофотометре. Разность плотности почернения аналитической пары линий "ДЕЛЬТА"S = S1 - S2 (где S1 - почернение линий определяемого элемента и S2 - линии сравнения) служит мерой относительной интенсивности этих двух линий. Связь между "ДЕЛЬТА"S и концентрацией определяемого элемента находят, фотометрируя линии спектров эталонных образцов, в которых элемент, подлежащий определению, содержится в различных, но точно известных концентрациях. Существует большое количество различных вариантов фотографического метода спектрального анализа, приспособленного к особенностям разнообразных аналитических задач. Для анализа радиофармацевтических препаратов, представляющих собой водные растворы радионуклидов без изотопного носителя или изотонические растворы (по натрия хлориду и натрия фосфату двузамещенному), наиболее удобен метод анализа сухого остатка, получаемого при выпаривании капель раствора радиофармацевтического препарата на торцовой поверхности угольных электродов. Этот метод позволяет определять примеси большого количества элементов из одной пробы объемом 0,2-0,3 мл с достаточно высокой чувствительностью (см. приложение 2) при использовании обычного оборудования отечественного производства. Методика. Угольные электроды марки В-3 (ОСЧ-7-3) диаметром 6 мм и длиной 50 мм подвергают обжигу в дуге переменного тока силой 14-15 А в течение 30 с и затем пропитывают полистиролом, погружая на 20 с обожженные концы на глубину 1-2 мм в 3% раствор полистирола (ГОСТ 20282-74) в бензоле (ГОСТ 5955-75) с последующим высушиванием под сушильной лампой (любой марки, например, СУ-500). На подготовленные таким образом электроды наносят по 0,05 мл эталонных растворов, каждый из которых содержит определяемые элементы в известных концентрациях (см. приложение 1). Нанесенные растворы затем упаривают досуха. Каждый эталон наносят на 2-3 пары электродов. |