фармхимия часть1. Препараты галогенпроизводных углеводородов
Скачать 0.8 Mb.
|
Препараты простых эфиров1. образование оксониевых солей с концентрированными минеральными кислотами: R-O-R + HCl [R-O+-R]Cl- 2. расщепляются в жестких условиях: R-O-R + HI = R-I + ROH или R-O-R ROSO3H + ROH 3. окисляются с образованием перекисных соединений: R-O-R R-O-O-R Титрование в неводных средах как метод количественного определения:Достоинства титрования в неводных средах:
Недостатки:
Титрование органических оснований и их солей в неводных средах: Титрант: HClO4 Растворитель: CH3COOH ледяная. Индикатор: кристаллический фиолетовый. Гексаметилпарарозанилинил хлорид. Три-(п-диметиламинофенил) карбоний хлорид. В щелочной среде фиолетовый, в кислой – желтый. 1. Растворение титранта. Образуется положительно заряженный ион "лиония" – ацетоний = ацелоний. HClO4 + CH3COOH ClO4- + CH3COOH2+ 2. Растворение слабого основания в неводном растворителе. Образуется отрицательно заряженный ион "лиат" – ацетат. R3N + CH3COOH R3N+H + CH3COO- 3. Нейтрализация лиония и лиата. Суть процесса, единственная необратимая реакция. CH3COO- + CH3COOH2+ 2CH3COOH 4. ClO4- + R3N+H [R3N+H]ClO4- Часто при титровании в ледяной уксусной кислоте добавляют уксусный ангидрид: Роль уксусного ангидрида:
Титрование солей: R3N•HA + CH3COOH R3NH+ + CH3COO- + HA (R3N)2H2SO4 + CH3COOH R3NH+ + CH3COO- + (R3NH+)HSO4- Для солей серной, фосфорной, азотной кислот никаких особенностей больше нет. Они титруются по первой ступени, фактор равен единице. А если мы имеем дело с солями галоген-водородных кислот, то возникают сложности. Выделяющаяся кислота может повлиять титрование. HHal H+ + Hal- Cl- + CH3COOH HCl + CH3COO- И получится, что титрование идет не количественно. Поэтому надо связать все анионы галогенидов. Используют уксусный ангидрид: R3N•HHal + (CH3CO)2O R3NH+ + CH3COO- + CH3COCl Препараты:Aether medicinalis. Эфир медицинский. C2H5-O-C2H5Описание: бесцветная прозрачная подвижная летучая легковоспламеняющаяся жидкость со своеобразным запахом. Растворимость: растворим в воде, неограниченно в спирте, бензоле, эф. и ж. маслах Получение: C2H5OH + H2SO4 C2H5OSO3H + H2O C2H5OSO3H + C2H5OH C2H5-O-C2H5 + H2SO4 Подлинность: Ткип и плотность Примеси: Пероксиды C2H5-O-O-C2H5 + 2KI + H2O I2 + C2H5-O-C2H5 + 2KOH Альдегиды (темно-бурый осадок). CH3CHO + 3KOH + K2HgI4 комплекс ртути + CH3COOK + 4KI + 2H2O Применение: растворитель для настоек, экстрактов, в фармацевтическом анализе. Хранение: в хорошо укупоренной таре склянках оранжевого стекла без света вдали от огня. Закупоривают корковыми пробками с пергаментной подкладкой и заливают специальной цинк-желатиновой массой. Aether medicinalis pro narcosiПримеси: Дополнительно проверяется на наличие примеси воды. Реактив пикриновая кислота – окрашивает воду в желтый цвет. Хранение: Список Б. Хранят без доступа воздуха. Сразу после получения и очистки помещают во флаконы оранжевого стекла, закрытые корковой пробкой, под которую подкладывают металлическую фольгу, а поверх заливают специальной мастикой. Контроль каждые 6 месяцев. Цинк в фольге: Zn + C2H5OOC2H5C2H5OC2H5 +ZnO Zn + CH3CHO + H2O C2H5OH + ZnO Применение: Используют ограниченно, заменяя закисью азота, циклопропаном и фторотаном. Dimedrolum. Димедрол. N,N – диметил – 2 – (дифенилметокси)-этиламина гидрохлоридОписание: белый мелкокристаллический порошок горького вкуса вызывает чувство онемения языка, гигроскопичен. Растворимость: очень легко растворим в воде; легко в спирте и хлороформе, очень мало растворим в эфире. Получение: Ph-CO-Ph Ph–CHOH–Ph димедрол Подлинность: 1. димедрол [(Ph)2-CH-O+-CH2-CH2-N+H-(CH3)2] (HSO4-)2 желтое окр. 2. ИКС по количеству и интенсивности полос поглощения 3. УФС спиртового раствора при 230-280 нм. Препарат должен иметь 3 максимума и 3 минимума: 2532 нм, 2582 нм, 2642 нм и 2442 нм, 2552 нм, 2632 нм соответственно. 4. реакции на Cl- 5. образование бензгидрола: димедрол (Ph)2-CH-OH + HO-CH2-CH2-N-(CH3)2•HCl – t плавл. Чистота: контролируется прозрачность цветность и рН водного раствора. ТСХ определение амины, бензгидрол. Количественноеопределение: 1. неводное титрование – ацидиметрия с контрольным опытом. Растворитель – уксусный ангидрид, титрант – 0,1М HClO4 в лед. кислоте, индикатор – кристаллический фиолетовый, титруют до зеленого окрашивания раствора 2димедрол + 2HClO4 + Hg(CH3COO)2 HgCl2 + 2CH3COOH + 2[…-HN+-(CH3)2]ClO4- f=1; 2. Прямая алкалиметрия в водной среде с добавлением органического растворителя D + NaOH NaCl + основание димедрола + вода Индикатор: фенолфталеин. Титрование: до розового окрашивания в водном слое. f=1 3. Меркуриметрия – по НСl 4. Аргентометрия – методом Фаянса с бромфеноловым синим 5. Йодхлорметрия: D +ICl = D•ICl желтый осадок 6. УФ, экстракционная ФК. Хранение: список Б, в хорошо укупоренной таре, защищенном от света и влаге месте. Применение: антигистаминное, слабый снотворный эффект, выпускается в таблетках, инъекционных растворах, микстуры, капсулы. |