1.1.13._(ОФС.1.1.0013.15). Статья статистическая обработка результатов офс 0013. 15
 Скачать 0.5 Mb.
|
|
3. Метрологическая характеристика метода анализа. Сравнение двух методов анализа по воспроизводимости. С целью получения метрологической характеристики метода проводят совместную статистическую обработку одной или нескольких выборок, полученных при анализе образцов с известным содержанием определяемого компонента µ. Результаты статистической обработки представляют в виде табл. 1. Таблица 1 Метрологические характеристики метода анализа
*- Графа 10 заполняется в том случае, если реализуется неравенство (3.2). Примечание 3.1. При проведении совместной статистической обработки нескольких выборок, полученных при анализе образцов с разным содержанием определяемого компонента µ, данные в графах 1, 2, 3, 4, 9 и 10 табл. 1 приводят отдельно для каждой выборки. При этом в графах 2, 4, 5, 7, 8 в последней строке под чертой приводят обобщенные значения f, s2, s, t, х, вычисленные с учетом примечания 1.1. Если для выборки объема m величина  , следует решить вопрос о наличии или отсутствии систематической ошибки. Для этого вычисляют критерий Стьюдента t:t =  . (3.1)Если, например, при Р = 95 % и f = m − 1, реализуется неравенство t > t (P, f), (3.2) то полученные данным методом результаты отягощены систематической ошибкой, относительная величина которой δ вычисляется по формуле:  (3.3)Следует помнить, что если величина А определена как среднее некоей выборки, полученной эталонным методом, критерий Стьюдента t может рассчитываться по уравнению (4.5). При сравнении воспроизводимости двух методов анализа с оценками дисперсий и ( > ) вычисляют критерий Фишера F: F =  . (3.4)Критерий F характеризует при > достоверность различия между и . Вычисленное значение F сравнивают с табличным значением F(P, f1, f2), найденным при P = 99 % (см. табл. III приложения). Если для вычисленного значения F выполняется неравенство: F > F (P, f1, f2), (3.5) различие дисперсий и признается статистически значимым с вероятностью Р, что позволяет сделать заключение о более высокой воспроизводимости второго метода. Если выполняется неравенство: F F(P, f1, f2), (3.5 а) различие значений и не может быть признано значимым и заключение о различии воспроизводимости методов сделать нельзя ввиду недостаточного объема информации. Примечание 3.2. Для случая, описанного в примечании 1.2, в табл. 1 вместо величин µ, , иs приводят величины lgµ, lg, и . При этом в графу 8, согласно примечанию 2.2, вносят величину lg x, а в графу 9 – максимальное по абсолютной величине значение ε. Аналогичные замены проводят при вычислении t по уравнению (3.1) и F – по уравнению (3.4). Для сравнения двух методов анализа результаты статистической обработки сводят в табл.2. Таблица 2 Данные для сравнительной метрологической оценки двух методов анализа
|