План лекц.. Строение вещества. I. Строение атома
Скачать 14.08 Mb.
|
По результату взаимодействия с водой оксиды разделяют на две группы: одни, контактируя с водой, образуют растворимые в воде гидроксиды основного или кислотного характера. Это оксиды щелочных, щелочно–земельных металлов и неметалов: бора, углерода, азота, фосфора, серы, галогенов (кроме иода). Вторую группу составляют оксиды, которым соответствуют нерастворимые в воде гидроксиды:основные (оксиды магния, никеля(II), кадмия) или амфотерные (оксиды бериллия, алюминия, d – металлов в низших степенях окисления и редкоземельных f - элементов). В то же время все солеобразующиекислотные оксиды, независимо от их отношения к воде, реагируют со щелочами, а все основные – с кислотами. Так, нерастворимые в воде MgO (основный) и SiO2 (кислотный) хорошо взаимодействуют соответственно с кислотами и щелочами. Aмфотерные же оксиды, как правило, устойчивы не только по отношению к воде, но и к щелочам. Их двойственная природа проявляется в свойствах соответствующих гидроксидов. Несолеобразующие оксидыне взаимодействуют ни с кислотами, ни с основаниями и не образуют с водой гидратных форм, т.е. кислот или оснований, и соответственно этому - солей. К таким оксидам относят CO,SiO, N2O, NO, SO,ClO,ClO2, ClO3, МпО2и др. __________________________________________________________________________________________________________________________________ *Существует несколько шкал ОЭО с разными методами расчета электроотрицательности и потому – с различающимися значениями ОЭО для одного и того же химического элемента, что делает приблизительной (ориентировочной) оценку связи его кислотно-основных свойств со значением ОЭО. 2.2. Гидроксиды Гидроксидаминазывают соединения, которые можно представить общей формулой Э(OH)п (в виде основной формы гидроксида), где Э — любой химический элемент, ОН–– одновалентный гидроксид–анион, п – число гидроксидных групп, равное степени окисления данного элемента. Гидроксиды обычно рассматривают как продукты взаимодействия оксидов с водой — независимо от того, наблюдается это взаимодействие в действительности или гидроксид может быть получен только косвенным путем. Так, основные оксиды активных металлов, взаимодействуя с водой, дают основныегидроксиды (основания), а оксиды неметаллов(кислотные оксиды) – кислотные гидроксиды, т. е. кислородосодержащие кислоты (оксокислоты). Например, K2O + H2O =2KOH; SO3+ H2O = H2SO4—или, если представить H2SO4 в основной форме гидроксида — SO2(OН)2 . С точки зрения протолитической (протонной) теории основаниями считают вещества, способные присоединять ион водорода. В зависимости от числа протонов, которые могут присоединяться к основанию, различают однокислотные (LiOH, NaOH, NH4OH), двухкислотные (Ca(OH)2, Fe(OH)2), трехкислотные (Al(OH)3) основания. Таким образом, кислотность основания определяетсячислом ОН- - групп в молекуле основания. Большинство оснований – твердые, нерастворимые в воде вещества (например, Cu(OH)2, Fe(OH)2). Растворимые в воде основания, соответствующие основным оксидам металлов IA- и IIA- подгрупп ПС, называют щелочами (например, KOH, Ca(OH)2). Среди гидроксидов выделяют амфотерные гидроксиды, отвечающие амфотерным оксидам. Они способны диссоциировать в водных растворах как по типу кислот, так и по типу оснований. Поэтому амфотерные гидроксиды образуют соли при взаимодействии и с кислотами, и с основаниями (щелочами). С кислотами они взаимодействуют как основания: Zn(OH)2 + H2SO4 = ZnSO4 + 2H2O. Со щелочами они реагируют как кислоты: Zn(OH)2 + 2 NaOH = Na2ZnO2 + 2H2O = Na2[Zn(OH)4]. К амфотерным гидроксидам относятся, например, Be(OH)2, Al(OH)3, Sn(OH)2, Pb(OH)2, Cr(OH)3, которые соответствуют их амфотерным оксидам: BeO,Al2O3,SnO, PbO,Cr2O3. Всеамфотерные гидроксиды — нерастворимы в воде, поэтому их получают косвенным путем, обычно при взаимодействии солей соответствующих металлов со щелочами, обычно NaOH или КOH. Например, амфотерный гидроксид Zn(OH)2 можно получить в реакции: ZnSO4 + 2 NaOH = Zn(OH)2↓+ 2H2O. 2.3. Кислоты Кислоты – это сложные химические соединения, которые, подвергаясь электролитической диссоциации при растворении в воде, образуют раствор, содержащий избыток ионов водорода Н+ или ионов гидроксония Н3О+. Например, HCl + H2O ↔ H3O+ + Cl– = Н+. Н2О + Сl-, H2SO4 ↔ H+ + HSO4–; HSO4– ↔ H+ + SO4 2- Различают одноосновные (НNO3 ,HСlи др.) и многоосновные (двух-, трех- и т. д. -основные) кислоты (H2SO4,H3PO4, H4SiO4 , H4Р2О7, Н6ТеО6 ). Основность кислоты определяется количеством атомов (ионов) водорода в молекулярной формуле кислоты. Двух- или более основные кислоты подвергаются ступенчатой диссоциации, например: H2SO4 H++ HSO4- (I) ; HSO4 - H++ SO4 2- (II) --ступенчатая диссоциация соответственно по первой и второй ступеням. Суммарное уравнение (полной диссоциации) записывают в виде: H2SO4 2H+ + SO42- . Различаютсильные и слабые кислоты. Сила кислотыопределяется степенью и константой ее электролитической диссоциации на ионы в водных растворах. Так, например, степень диссоциации 0,1Н растворов сильных кислот (Н2SO4, HNO3,HCl) составляет соответственно 58 %, 92 %, 91 %, у слабых кислот (CH3COOH, H3BO3,H2S) – соответственно 1,3 %, 0,01 %, 0,07 %. Значения констант электролитической диссоциации равны для указанных кислот: Н2SO4 — 1.103 (I) и 1,2.10-2 (II); HNO3 — 4,36.10; HCl — 1.107; CH3COOH — 1,79.10-5; H3BO3 -— 5,8.10-10 (I), 1,8.10-13 (II) и 1,6.10-14 (III); H2S – 6.10-8 (I) и 1.10-14 (II). Кислоты подразделяют также на кислородсодержащие — оксокислоты(HNO3, H2Cr2O7и др. — это кислотные гидроксиды) и бескислородные (HCl, H2S, H2Se и др. — как правило, это растворы соответствующих газов в воде). Все характерные свойства кислот (кислый вкус, возможность взаимодействия с другими веществами) обусловлены присутствием ионов водорода Н+или гидроксония Н3О+ (Н+ + Н2О). Кислоты являются химически очень активными веществами. Они растворяют металлы, взаимодействуют с основаниями, основными и амфотерными оксидами с образованием солей. Например, Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑ CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O Cu(OH)2 + H2SO4 = CuSO4 + 2H2O 2NaCl + H2SO4 = Na2SO4 + 2HCl BaCl2 + H2SO4 = BaSO4↓ 2HCl 2.4. Соли Соли являются продуктами полного или частичного замещения атомов (катионов) водорода в кислотах на другие катионы (металлов, аммония, более сложных комплексных) или продуктами замещения гидроксидных групп оснований на кислотные остатки. Например, при замене Н+в кислоте НСl на Na+ образуется соль NaCl, основание Ca(OH)2при замене двух групп OH– на кислотный остаток SO42- становится солью CaSO4. Соли подразделяют на средние (нормальные), кислые и основные. Средние соли – это продукты полного замещения водорода кислоты металлом (или аммонием) либо гидроксо–анионов основания - кислотным остатком. Например, Nа2SO4– cульфат натрия,Al2(SO4)3– сульфат алюминия, Na3PO4– ортофосфат натрия. Кислые соли (гидросоли) – это продукты неполного замещения водорода кислоты металлом (или аммонием). Например, в реакции нейтрализации при недостатке основания NaOH образуется кислая соль. В названии соли добавляют "гидро", если в молекуле соли присутствует один атом водорода, и "дигидро", если атомов водорода два: 2NaOH +H3PO4 = 2H2O + Na2HPO4 (гидрофосфат натрия); NaOH + H3PO4 = H2O + NaH2PО4(дигидрофосфат натрия). При полном замещении атомов водорода атомами металла образуется нормальная (средняя) соль: 3NaOH + H3PO4 = 3H2O + Na3PO4 (ортофосфат натрия). Основные соли (гидроксосоли) – это продукты неполного замещения гидроксид–ионов ОН– оснований кислотным остатком. В название соли добавляют слово «гидроксо», например: Cu(OH)2 + HCl = H2O + Cu(OH)Cl(гидроксохлорид меди). При полном замещении гидроксидных групп ОН- оснований кислотными остатками образуется средняя (нормальная) соль: Cu (OH)2 + 2HCl = 2H2O + CuCl2(хлорид меди). Таким образом, в средние (нормальные) соли можно превращать как кислые – при добавлении щелочи, так и основные – при добавлении кислоты. 2.5. Комплексные (координационные) соединения 2.6. Соединения- объекты супрамолекулярной химии Примеры супер- и супрамолекул 2.5. Некоторые правила построения графических формул химических соединений: 1. Определить степень окисления (с.о.) каждого элемента в соединеии, т.к. с.о. соответствует числу валентных химических связей этого элемента с другими. Одна валентная химическая связь – одначерта в графической формуле – валентный штрих, единица валентности. Степень окисления – это условный заряд атома химического элемента, связанного в молекуле с другими атомами ковалентной или водородной связью. С.о. означает число валентных электронов, принятых или отданных атомом элемента при образовании химической связи с другим атомом в соединении. При определении степени окисления элемента в химическом соединении необходимо помнить основное правило: сумма степеней окисления всех атомов или ионов, входящих в состав соединения, равна нулю. Например, степень окисления хлорного железа,c.о.(FeCl3)=+3+3(-1)=0. |