Дизайн оптических антенн связан не только с оптимизацией их геометриче- ской структуры и физико-химических свойств, но и с «конфигурацией» возбужда- ющего излучения. Для возбуждения локализованного поверхностного плазмона в активном элементе оптической антенны основную роль играют: длина волны па- дающего света и направление его поляризации.
В инвертированной оптической конфигурации, показанной на рис. 14, оптиче- ская антенна (зонд) помещается в перетяжку лазерного пучка для возбуждения плазмонного резонанса и, следовательно, локального усиления оптического поля. Индуцированный дипольный момент активного элемента антенны во внешнем по-
ле E0 () имеет вид:
ptip () tip E0 (), (12)
tip
где – – тензор поляризуемости антенны. В случае конусной антенны, направлен-
ной вдоль оси z, тензор может быть записан следующим образом:
0 0
– tip
tip tip
0 0 , (13)
0 0
tip
в котором
tip
и – поперечная и продольная поляризуемости. В квазистатиче-
tip
ском приближении поперечная поляризуемость
tip
определяется с помощью хо-
рошо известного соотношения Клаузиса-Мозотти для сферической частицы3,11,26:
4 3 () 1 , (14)
tip 0
() 2
где
–
радиус
кривизны
активного
элемента
оптической
антенны,
()
трическая проницаемость материала антенны. Продольная поляризуемость опреде- ляется следующим образом27,28:
4 3 f() , (15)
гдеfe()tip 0 e
комплексный коэффициент усиления оптического поля. Эта величина
вычисляется с помощью методамультиполей.3 В частности, для золотой наноан-
тенны с диэлектрической проницаемостью
tip 24.9 i1.57
и радиусом кривизны
Рис.
14.
Принципиальная
схема
TERS
эксперимента
в
режиме
латеральных
сил.
10
нм
,
освещаемой
лазерным
излучением
с
длиной
волны
830
нм
,
числен-
ная оценка дает следующий результат
fe 7.8 i17.1.3 Физический смысл соот-
ношения (15) заключается в том, чтобы создать на поверхности активного элемента
антенны электрическое поле величиной
fe E0 . Результирующее поле
E(r, )
в точ-
ке r, где находится исследуемая молекула, запишется следующим образом3:
1 2 –
E(r,) E0 (r,)
– 0
c2 G(r, r0 ,) ptip (), (16)
где
G(r, r0,)
функция Грина, радиус-вектор r0
определяет
положение
антенны.
Основной вклад в усиление оптического поля вносит продольная составляю-
щая
тензора
поляризуемости
антенны.
Однако
для
возбуждения
диполя
вдоль
оси
z направление внешнего электрического поля должно совпадать с осью антенны. В
инвертированной оптической конфигурации, показанной на рис. 14, электрическое
поле находится в плоскости, перпендикулярной оси z(
s -
поляризация). Другими
словами, такая схема не является оптимальной для генерации ближнего поля на
кончике антенны. Ситуацию можно изменить, если направление внешнего поля бу-
дет совпадать с осью антенны
(
p-
поляризация).
Такая
конфигурация
используется
в оптической схеме с боковой засветкой – лазерный луч освещает сбоку кончик ан-
тенны под определенным углом. Альтернативным способом оптимизации возбуж-
дения плазмона является наклон оптической антенны по отношению к оси
z . Такой
способ используется в оптической конфигурации «на отражение». Боковая засветка
и схема на отражение применяются в основном для исследования непрозрачных
(видимый диапазон) образцов или прозрачных образцов на непрозрачных подлож-
ках.
Рис.
15.
Фокусировка
электромагнитной
волны
с
помощью
линзы.
Векторная природа электрического поля позволяет управлять его поляризаци-
ей с помощью фокусировки. Таким образом, оптическая конфигурация на рис. 14
может быть оптимизирована для проведения TERS измерений. Для этих целей рас-
смотрим
ограниченную
в
пространстве
плоскую
линейно-поляризованную
элек-
тромагнитную волну
E Enx
( nx– единичный вектор вдоль оси x) с волновым
вектором
k (kx, ky, kz) , распространяющуюся в направлении оси z(см рис. 15). В
параксиальном
приближении
мы
имеем:
k2
k2 kz
k
k
xy. (17)
2
k
Это значит, что поперечные компоненты
k (kx, ky)
значительно меньше по моду-
лю продольной компоненты
kz, т.е. волна является коллимированной(параллельной
оптической оси). Важно отметить, что такая волна является математической идеа- лизацией и в природе не существует. Для ограниченных в пространстве пучках вы-
полняется принцип неопределенности (4), т.е.
xkx1. Это значит, что чем силь-
нее ограничивается пучок, тем шире спектр пространственных частот. Однако если свет распространяется на расстояния, на которых дифракцией можно пренебречь, то эта модель может быть вполне использована в задачах управления световыми потоками. Из уравнений Максвелла следует, что плоская электромагнитная волна в свободном пространстве является поперечной. Однако в случае гауссовского пучка должны существовать и продольные компоненты, которые направлены вдоль вол-
нового вектора k. Из уравнения Максвелла
E 0
следует, что z-компонента
электрического поля в фокальной плоскости равна3:
f
Ez(x, y,0) i
2xkx2
Ex(x, y,0) . (18)
Рис. 16. Оптическое поле в фокальной плоскости при сильной фокусировке линейно-
поляризованного
света.
∘
Продольная
компонента
Ez(синяя
кривая
на
рис.
15)
имеет
90
фазовый
сдвиг
от-
носительно поперечной составляющей
Ex и равна нулю на оптической оси. Фоку-
сировка линейно-поляризованного света позволяет усилить продольные компонен- ты оптического поля, которые используются для возбуждения плазмонного резо-
нанса
в
оптической
антенне
(см.
рис.
14).
Размер
перетяжки
кости ( z 0 ) определяется следующим образом
1:
xfв
фокальной
плос-
x f 1 , (19)
f knx kNA
где n– показатель преломления среды, f– фокусное расстояние линзы,
x– ши-
рина светового пучка (см. рис. 15). Важно отметить, что поле в области перетяжки не является плоским, а представляет собой сложное векторное поле с широким
спектром пространственных частот
km( m 1, 2,…):
гдеam(
r)
E(x,
y,0)
am(r)
ex
p[ikmr], (20)
m
комплексные амплитуды, зависящие от r.
Рис. 16 показывает распределение электрического поля в фокальной плоскости при сильной фокусировке ( NA 1.4 ) линейно-поляризованного света (гауссовская
фундаментальная мода
TEM00 (англ. аббр. – «Transverse Electric Magnetic»)). Инте-
гральная интенсивность оптического поля
I| E|2
имеет эллиптическую форму из-
z
за существования продольной компоненты |
E|
2 (см. рис. 16Г). Двух-лепестковая
Рис. 17. А – конусная золотая антенна, приклеенная к кварцевому резонатору (вставка –
общий вид детектора, используемого для позиционирования антенны), Б – электронное
изображение кончика антенны, В – конфокальное оптическое изображение антенны при
ее
сканировании
в
перетяжке
лазерного
луча.
структура
| E|2
ориентирована вдоль поляризации света. Интенсивность
| E|2 и
z
z
y
x
|
E|
2 -мод в 8 и 252 раз меньше поперечной компоненты |
E|
2 , соответственно. Ви-
зуализировать продольные компоненты можно с помощью сканирования оптиче-
ской антенной (см. рис. 17А и Б) по фокальному пятну. Как только антенна попада-
ет в область продольной компоненты, в
активном элементе оптической антенны возбуждается плазмон, который рассеивается на подложке и детектируется в даль-
нем
поле
(см.
рис.
17В).
Изменить состояние поляризации лазерного света можно двумя способами. Первый способ – преобразование фундаментальной гауссовской оптической моды с помо- щью лазерного резонатора. Этот способ не очень удобен на практике и обычно ис- пользуют внешние конверторы (или поляризаторы) для преобразования фундамен-
тальной моды
TEM00
в моды высоких порядков TEMnm. Математически мода вы-
сокого порядка, например, Эрмит-Гауссова мода определяется следующим выра- жением3:
nm n m
Enm(x, y, z) 0 xnymE00 (x, y, z) , (21)
где
0
ширина гауссовского пучка,
n, m 0,1, 2,… Физический механизм связан с
поворотом плоскости поляризации на определенный угол. Эта задача решается,
например,
с
помощью
2
кварцевой
пластинки,
которая
поворачивает
плоскость
поляризации на угол 2 ( – угол между исходным направлением поляризации
и
осью
поляризатора).
Если
на
пути
линейно-поляризованного
лазерного
луча
поме-
стить
систему
из
ч
етырех
2
пластинок
с
осями
поляризатора
(
0∘,
4
5∘,90
∘,
4
5∘ ),как это показано на рис. 18 синими стрелками, то на выходе из системы возникает
радиально-поляризованныйсвет.
29-31 Это
значит,
что
электрическое
поле
Eнаправлено от центра поляризатора вдоль радиус-векторов. Поворачивая поляриза-
тор
на
9
0∘ вокруг
оси,
перпендикулярной
его
рабочей
поверхности,
на
выхо
де
изсистемы
мы
получаем
азимутально-поляризованный
свет
(см.
рис.
18Б).
Электри-
ческое поле
Eнаправлено по периметру окружности. Для того, чтобы приблизить-
ся
к
аналитической
форме
радиальной
и
азимутальной
поляризации,
необходимо
увеличить
число
2
секций.
В
настоящее
время
используют
8
и
12
секционные
поляризаторы.
32 Их
недостатками
являются
трудоемкость
изготовления
и
стыки
в
Рис. 18. Преобразование линейно-поляризованного света в радиально- (А) и азимутально
(Б)
-поляризованный
свет
с
помощью
4-секционного
поляризатора.
местах склеивания пластинок. Последние могут вносить заметные артефакты в ре- зультирующее поле, особенно если диаметр исходного пучка меньше 1 мм. Аль- тернативным решением для генерации непрерывной поляризационной структуры является оптическая метаповерхность (мета-конвертор), состоящая из упорядо- ченного массива металлических (плазмонных) или диэлектрических антенн.33,34 В
отличие
от
поляризатора,
состоящего
из
2
пластинок,
мета-конвертор
не
содер-
жит склеенных частей. Действие метаповерхности основано на сингулярных раз-
рывах фазы падающего излучения вдоль заданных траекторий.
34 Дизайн метапо-
верхностей с помощью электронно-лучевой литографии и обработки сфокусиро-
ванным ионным пучком позволяет создавать самые разные виды поляризаций, ко-
торые используются при разработке оптоэлектронных устройств (оптическая крип-
тография,
модуляторы, наносенсоры и др.)
35.
С
математической точки зрения, фокусировка радиальной и азимутальной по-
ляризации
представляют
собой
линейную
комбинацию
мод
высокого
порядка
TEM
10 и
TEM
01 (см. уравнение (21)), соответственно
3:
Erad
и
E10nx E10ny, (22)
где
nx и
nyEaz
E01nx
E01ny, (23)
единичные вектора, задающие направления поляризации соответ-
ствующей моды. Фокусировка радиально-поляризованного света с
NA 1.49 и
Рис. 19. Оптическое поле в фокальной плоскости при сильной фокусировке радиально-
поляризованного
света.
длиной волны
632.8 нм
показана на рис. 19А. Фокальное поле с такой поляри-
2
зацией представляет собой суперпозицию поперечной составляющей
| E
|2 | E
|2 | E
|2 (см. рис. 19Б) и продольной компоненты
| Ez|
(см. рис. 19В), ко-
x y
торая превышает поперечную компоненту по модулю в 5 раз. В отличие от линей- но-поляризованного света, z -компонента радиально-поляризованного излучения находится на оптической оси и является осесимметричной. Это существенно об-
легчает процедуру настройки оптической антенны для генерации ближнего поля. Важно отметить, что z -компонента магнитного поля в фокальной плоскости равна нулю.
Рис. 20. Оптическое поле в фокальной плоскости при сильной фокусировке азимутально- поляризованного света.
Структура фокального поля с азимутальной поляризацией приведена на рис.
20. В отличие от радиальной поляризации, z-компонента электрического поля рав- на нулю, тогда как продольная осесимметричная составляющая магнитного поля
Hz принимает максимальное значение. Таким образом, поворачивая конвертор на
90∘ (см. рис. 18), можно «включать» или «выключать» продольное электрическое поле. Рис. 21 показывает, что продольная компонента растет с увеличением число-
вой апертуры NA. При
NA 1 продольная составляющая | E|2
превышает попереч-
z
ную
| E
|2 . По этой причине фокусировку оптического поля с
NA 1
называют
Рис. 21. Зависимость отношения продольной компоненты электромагнитного поля к его
поперечной
компоненте
от
числовой
апертуры
объектива.
сильнойфокусировкой.
Размер
перетяжки
лазерного
пучка
xfуменьшается
при
увеличении NAкак
xf
1 NA
(см. уравнение (19)). Как следует из рисунка, при
числовой апертуре
NА 1.49
(см. рис. 19) продольное поле превышает поперечное
примерно в пять раз. Сильная фокусировка лазерных мод высокого порядка пред-
ставляет мощный инструмент для изучения симметрии молекул, их ориентации в
пространстве,
30 и анизотропии ориентированных тонких пленок.
31,36 Кроме того,
сильно-сжатые фокальные оптические поля с радиальной и азимутальной поляри-
зацией могут быть
использованы для наноструктурирования фоточувствительных полимерных
пленок.
36