химия. Семинарские заняти по орган химии. Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007

• Название: Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007
• Анкор: химия
• Дата: 16.11.2022
• Размер: 2.08 Mb.
• Имя файла: Семинарские заняти по орган химии.docx
• Тип: Учебное пособие; #792405
• страница: 16 из 24

2. Основные задачи

1. 
   Почему хлорид п-метоксифенилдиазония гидролизуется медленнее, чем хлорид фенилдиазония?
   
2. 
   Почему при замещениях диазогруппы на гидроксил с получением фенолов обычно в роли исходного препарата используют сульфаты, а не хлориды или бромиды фенилдиазония?
   
3. 
   Почему добавка хлорид - иона не оказывает влияния на скорость разложения хлорида фенилдиазония в водной среде с выделением азота, но увеличивает относительное количество хлорбензола?
   
4. 
   Более или менее реакционноспособным в сравнении с хлорбензолом будет п-хлоранизол в реакции с метилат-ионом? Ответ поясните.
   
5. 
   Напишите продукт и механизм реакций:
   

а)




б)




в)

г)

д)





е)

6. 
   Расположите указанные соединения в ряд по увеличению скорости замещения хлора, дайте пояснения:
   

а)



б)

7. 
   Как от N,N-диалкиланилинов перейти к втор-алифатическим аминам? Предложите механизм реакций.
   
8. 
   Напишите резонансные структуры, показывающие активирующее действие групп -CN, -SO₃H, -NO₂ в реакциях п-C-замещенных бензолов.
   
9. 
   Какое соединение или более активно в реакции S_N2?Почему?
   
10. 
    Какой из изомерных тетрахлорбензолов более активен в S_N2 реакциях?
    
11. 
    B каком случае будет больше скорость замещения хлора: при R=СН₃ или R=H. Почему?
    

12. 
    Реакция 2,4-динитрофторбензола с диэтиламином катализируется слабыми основаниями. Как это объяснить? Можно ли взять сильное основание?
    
13. 
    При получении 2,4-динитрофторбензола из C₆H₅Cl продукт реакции отмывают от избытка азотной и серной кислот. Какой реагент можно использовать: водный NaOH или NaHCO₃?
    
14. 
    Что произойдет в следующих системах:
    

а)





б) в)


Ответ поясните.

15. 
    Напишите стадии реакции:
    

16. 
    Какие продукты, по какому механизму образуются в реакциях:
    

а)

б) ?

17. 
    При обработке п-иодтолуола водным раствором NaOH при 340^о образуется смесь п-крезола (51%) и м-крезола (40%). При 250^о реакция идет медленнее и дает лишь п-крезол. Поясните эти данные.
    
18. 
    Как будет меняться содержание продуктов с "перемещением" (через образование бензина) и через - S_N2 в реакции
    

, когда Х=F, Cl, Br, J? Поясните почему?

3. Дополнительные задачи

1. 
   Промывка сырого м-динитробензола водным раствором Na₂SO₃ удаляет примеси о- и п-динитробензолов. Почему?
   
2. 
   Предложите продукты и механизмы реакций:
   

а)

б)

в)

3. 
   В каком случае будет наблюдаться большее относительное изменение скорости реакции с пиперидином :
   

при переходе от к или







при переходе от к

4. 
   При гидролизе хлорбензола действием NaOH при 300° образуется фенол 1−С (58%) и фенол 2−С (42%). Рассчитайте, в какой степени реакция протекает по механизму SN2и через образование дигидробензола.
   
5. 
   2,4 - динитрофторбензол с N-метиланилином образует N-метил-2,4 - динитрофениланилин. Реакция катализируется слабыми основаниями типа ацетат-ион. Реакция соответствующего бромпроизводного происходит быстрее и не катализируется основаниями. Как это объяснить?
   
6. 
   Скорость реакции п - нитрофторбензола с азид-ионом (N₃^-) зависит от природы растворителя. Как объяснить следующие величины относительных скоростей: в СН₃ОН - 1.0, в формамиде - 5.6, в N - метилформамиде - 15.7, в диметилформамиде - 2.4*10^-4?