химия. Семинарские заняти по орган химии. Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007

• Название: Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007
• Анкор: химия
• Дата: 16.11.2022
• Размер: 2.08 Mb.
• Имя файла: Семинарские заняти по орган химии.docx
• Тип: Учебное пособие; #792405
• страница: 18 из 24

3. Дополнительные задачи

1. 
   Дифенилбромметан, 2-бром-2-фенилпропан, 2-бром-2-метил-пропан и трифенилбромметан нагревают в водной муравьиной кислоте. Расположите указанные бромиды в порядке увеличения скорости замещения галоида. Какие соединения при этом образуются?
   
2. 
   Почему выходы продуктов замещения, образующихся при взаимодействии в метиловом спирте хлористого втор-бутила с метилатом натрия, фенолятом калия и иодидом натрия, возрастают в том же порядке, в каком перечислены реагенты?
   
3. 
   Для какой из указанных S_N2 реакций замена апротонного растворителя протонным вызывает большее уменьшение скорости?
   

a) RJ+ В^- → RB + J⁻

б) RCl + В^- → RB + Cl⁻

4. 
   Какие соединения могут получиться при гидролизе хлористого кротила:
   

а) водным раствором едкого кали;

б) водой в ацетоне?

5. 
   Относительные скорости образования простых эфиров из этилата натрия и бромистых этила, изопропила, неопентила составляют соответственно 100: 28,3 и 410^-4. Объясните эти результаты.
   
6. 
   Каково преимущественное направление реакции хлористого кротила с цианистым калием:
   

а) в воде; б) в диметилсульфоксиде; в) в гексане?

7. 
   Расположите соединения в порядке возрастания их активности как дегидрогалогенирующих агентов:
   

вода, трет-бутилат калия, этилат натрия, изопропилат натрия.

8. 
   Почему реакция, приведенная ниже, в среде этанола проходит с образованием нескольких продуктов, а эта же реакция в среде третичных аминов или пиридина протекает только с элиминированием:
   

9. 
   Напишите структуры алкенов, образование которых возможно при E1 и Е2реакциях из производных циклогексилхлорида (I) и (II):
   

I II

Семинар 15, 16. Альдольно-кротоновая конденсация

ПРОГРАММА

Строение карбонильной группы альдегидов и кетонов, ее полярность и поляризуемость. Склонность к реакциям с нуклеофилами. Необходимость протонного катализа. Сравнение активности карбонильной группы в альдегидах и кетонах.

Енолизация альдегидов и кетонов и понятие о таутомерии. Реакции енольных форм - галогенирование альдегидов и кетонов, галоформная реакция.

Конденсация альдегидов и кетонов алифатического ряда. Карбонильная и метиленовая компоненты. Конденсирующие агенты. Выбор конденсирующего агента в зависимости от кислотности метиленовой компоненты. Альдольно-кротоновая конденсация. Условия реакции, ее механизм. Щелочной и кислотный катализ.

Конденсация ароматических альдегидов с соединениями, имеющими подвижный атом водорода.

Конденсация альдегидов и кетонов с С - Н кислотами (нитросоединения, малоновый эфир и др.).

1. Общие вопросы

1. 
   Какие типы органических веществ относят к карбонильным соединениям?
   
2. 
   В каких реакциях проявляется химическое сходство между группами: >С = О, >С=S, >C=NR, C≡N?В чем причина этого сходства?
   
3. 
   От чего зависит способность карбонильного углерода к присоединению нуклеофильных агентов? Расположите перечисленные группы в ряд по возрастанию способности к такому присоединению:
   

;

;

;

;

;

;

.

4. 
   Какая реакция называется реакцией альдольной конденсации?
   
5. 
   Что такое кротоновая конденсация?
   
6. 
   Какие соединения, кроме альдегидов и кетонов, могут служить метиленовыми компонентами?
   
7. 
   Какие соединения относятся к С-H кислотам? Приведите примеры.
   
8. 
   Сравните подвижность атома водорода в С- Н кислотах:
   

СН₃NO₂, СН₃СN, СН₂(СОOС₂Н₅)₂ СН₃СОOС₂Н₅.

9. 
   Сравните кислотные свойства алканов, алкенов и алкинов.
   
10. 
    Объясните причины повышенной кислотности атомов водорода в ацетилене по сравнению с этиленом и этаном.
    
11. 
    Можно ли использовать пентадиен, инден, флуорен в качестве метиленовой компоненты?
    
12. 
    Расположите метиленовые компоненты, используемые в реакции Кнёвенагеля, по убыванию реакционной способности:
    

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅; NC-CH₂-NC; C₆H₅-CH₂-CN;

NC-СН₂-СООС₂Н₅;CH₃CO-СН₂-СОСН₃.

13. 
    Какие альдегиды вступают в бензоиновую конденсацию?
    
14. 
    Могут ли алифатические альдегиды вступать в бензоиновую конденсацию?
    
15. 
    Какие альдегиды вступают в реакцию Канницаро?
    
16. 
    В каких условиях проводят реакцию Канницаро?
    
17. 
    Почему в синтетических целях одним из альдегидов используется формальдегид?