химия. Семинарские заняти по орган химии. Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007

• Название: Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007
• Анкор: химия
• Дата: 16.11.2022
• Размер: 2.08 Mb.
• Имя файла: Семинарские заняти по орган химии.docx
• Тип: Учебное пособие; #792405
• страница: 20 из 24

Семинар 17. Сложноэфирная конденсация

ПРОГРАММА

Сложноэфирная конденсация, условия ее проведения. Конденсирующие агенты.

Ацето-уксусный эфир (АУЭ), механизм его образования. Кето-енольная таутомерия. Реакции кетонной и енольной форм. Влияние растворителя и структуры карбонильного соединения на положение равновесия при прототропной таутомерии на устойчивость енольной формы (сравнение кетонов, малонового эфира, ацето-уксусного эфира и β-дикарбонильных соединений).

Кислотное и кетонное расщепление АУЭ, синтезы на его основе.

Внутримолекулярная сложноэфирная конденсация (конденсация Дикмана).

Конденсация сложных эфиров с кетонами.

Малоновый эфир. Синтезы с помощью натрий-малонового эфира.

α-Дикетоны, их получение, таутомерия.

1. Общие вопросы

1. 
   Сравните реакционную способность карбонильной группы в сложных эфирах, альдегидах и кетонах.
   
2. 
   Каким образом протекает сложноэфирная конденсация Кляйзена? Приведите механизм реакции в общем виде, в чем отличительная особенность нуклеофильной атаки метиленовой компоненты по сравнению с альдольной конденсацией?
   
3. 
   Что такое перекрестная конденсация? Сколько продуктов конденсации может образоваться из смеси этилформиата, этилацетата и этилбутирата?
   
4. 
   Объясните роль катализатора в реакции конденсации, приведите примеры катализаторов. Почему нельзя пользоваться водным раствором щелочи, аммиаком и алкиламинами?
   
5. 
   Какие соединения могут использоваться в качестве метиленовой компоненты в реакциях сложноэфирной конденсации?
   
6. 
   Что такое внутримолекулярная сложноэфирная конденсация, к образованию каких соединений она приводит?
   
7. 
   Каким образом протекает конденсация сложных эфиров с кетонами? Приведите механизм реакции.
   
8. 
   Какой тип изомерии характерен для продуктов сложноэфирной конденсации?
   
9. 
   Приведите механизм кислотного и кетонного расщепления β-кетокислот.
   

2. Основные задачи

1. 
   Напишите продукты конденсации этилбутирата и этилформиата в присутствии амида натрия.
   
2. 
   Каким образом протекает конденсация этилацетата с ацетоном и с бензальдегидом при действии металлического натрия и следов спирта?
   
3. 
   Какие реакции подтверждают наличие изомерных форм ацетоуксусного эфира? Как объяснить, что енольная форма имеет более низкую температуру кипения, чем кетонная?
   
4. 
   Исходя из АУЭ предложите два способа получения янтарной кислоты.
   
5. 
   Напишите реакцию конденсации этилформиата и циклопентанона при действии этилата натрия.
   
6. 
   Какие вещества образуются при конденсации ацетона с этилатом монохлоруксусной кислоты?
   
7. 
   Каким образом из малонового эфира получить α,α' -диметилянтарную кислоту?
   
8. 
   Оцените каталитическую активность в реакциях конденсации следующих соединений:
   

CH₃ONa, (Ph)₃CNa, NaOH, NaH, NaNH₂, (CH₃)₃CONa.

9. 
   Какие вещества получатся при кислотном и кетонном расщеплении соединений:
   

а) CH₃COCH(CH₃)COOC₂H₅;б) CH₃COC(C₂H₅)₂COOC₂H₅?

10. 
    С помощью АУЭ синтезируйте следующие соединения:
    

а) глутаровую кислоту; б) метилэтилуксусную кислоту;

в) ацетилацетон; г) метилизоамилкетон;

д) октадиен-2,7.

11. 
    Поясните, почему кетоны, получаемые синтезами с помощью АУЭ, дают положительную галоформную реакцию?
    

3. Дополнительные задачи

1. 
   Напишите реакции конденсации сложных эфиров, которые приводят к образованию следующих соединений:
   

a) C₆H₅COCH₂COOC₂H₅; б)C₆H₅CH=C(COCH₃)COOC₂H₅.

2. 
   Исходя из АУЭ, получите 3-метилпентанон-2 и изовалериановую кислоту.
   
3. 
   Напишите реакцию конденсации формальдегида и малонового эфира.
   
4. 
   При обработке смеси этилформиата и ацетона этилатом натрия образуется 1,3,5-триацетилбензол. Приведите схему этого превращения.
   
5. 
   Приведите механизм реакции конденсации этилбутирата с ацетонитрилом.
   
6. 
   Каким образом протекает конденсация ацетофенона и этилового эфира хлоруксусной кислоты?
   
7. 
   Что получится при сложноэфирной конденсации этилпропионата и диэтилоксалата?
   
8. 
   Исходя из малонового эфира получите циклопентанкарбоновую кислоту.
   
9. 
   Почему для проведения сложноэфирной конденсации этилацетата можно использовать этилат натрия или амид натрия, а для конденсации этилизобутирата необходимо брать трифенилметилнатрий?
   
10. 
    Что получится при реакции натриевой соли малонового эфира с β-бромпропионовой кислотой?