химия. Семинарские заняти по орган химии. Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007

• Название: Учебное пособие для студентов химических специальностей и направлений Сургут Издательство Сургу 2007
• Анкор: химия
• Дата: 16.11.2022
• Размер: 2.08 Mb.
• Имя файла: Семинарские заняти по орган химии.docx
• Тип: Учебное пособие; #792405
• страница: 23 из 24

3. Дополнительные задачи

1. 
   Напишите механизм реакции электрофильного замещения α, γ -диметилпиридина. Образования какого из изомеров следует преимущественно ожидать?
   
2. 
   Расшифруйте следующую схему превращений:
   

α-метилпиридин

3. 
   Расшифруйте следующую схему превращений:
   

-метилпиридин(-пиколин)

4. 
   Охарактеризуйте химические свойства хинолина: основность, отношение к электрофильным и нуклеофильным реагентам.
   
5. 
   Объясните, почему при нитровании изохинолина образуется преимущественно 5-нитроизохинолин, а при действии амида натрия в жидком аммиаке 1-аминоизохинолин?
   
6. 
   Расположите соединения в порядке возрастания реакционной способности в условиях электрофильного замещения: бензол, нафталин, тиофен, пиридин.
   
7. 
   Определите структуру соединения C₅H₄N₂O₂, которое при восстановлении и последующем взаимодействии с азотистой кислотой дает 4-пиридон (4-оксипиридин).
   
8. 
   Установите строение соединения C₁₁H₁₁N, при окислении которого хромовым ангидридом образуется 8-хинолинкарбоновая кислота.
   
9. 
   Как получают N-окись пиридина, и почему она легче вступает в реакции электрофильного замещения, чем сам пиридин? Напишите резонансные структуры и определите положения, в которые направляется заместитель.
   
10. 
    В какое положение преимущественно направится электрофильное и нуклеофильное замещение в соединении, называемом "пирроколин", имеющем формулу:
    

Семинар 21 Амины

ПРОГРАММА

Строение алкил- и ариламинов, иминов и енаминов. Влияние строения углеводородного радикала на основность и нуклеофильность аминогруппы.

Амины алифатического и ароматического рядов как основания, нуклеофильные реагенты, N-Hкислоты. Четвертичные аммониевые основания и если. Реакции разложения с образованием алкенов (реакции Гофмана и Коупа).

Реакции алкилирования и ацилирования аминов, получение азометиновых оснований. Способы защиты N-Hсвязей и N-Rгрупп, реакции окисления различных типов аминов, образование N-окисей.

Действие азотистой кислоты на алифатические амины, устойчивость алкилдиазониевых солей, основные и нуклеофильные свойства диазометана. Особенности реакций электрофильного замещения ариламинов.

1. Общие вопросы

1. 
   Какие соединения называются аминами, иминами иенаминами?
   
2. 
   Дайте определение первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований.
   
3. 
   Какое строение имеют окиси аминов?
   
4. 
   В каком валентном состоянии находится атом азота в аминах?
   
5. 
   Какую орбиталь занимает неподеленная пара электронов в аминах?
   
6. 
   Объясните, почему валентные углы азота в аминах ближе к тетраэдрическому значению 109°, чем к значению 90°, характерному для чистых π-связей?
   
7. 
   Чем обусловлены основные свойства аминов?
   
8. 
   Какое влияние оказывают на проявление основных свойств аминов электронодонорные и электроноакцепторные заместители?
   
9. 
   В каких условиях проявляются кислотные свойства аминов?
   

2. Основные задачи

1. 
   На примере этиламина покажите, какой химический процесс происходит при растворении аминов в воде. Дайте определение понятиям "сопряженное основание" и "сопряженная кислота".
   
2. 
   Расположите в ряд по уменьшению основности следующие соединения: N – бензиланилин, дибензиламин, диэтиламин, дифениламин, трифениламин, N - этиланилин, N - метиланилин, пиперидин. Объясните.
   
3. 
   Расположите в ряд по уменьшению основности следующие соединения:
   

а) п-броманилин, п-толуидин, анилин, п-анизидин, п-аминофенол, п-нитроанилин;

б) анилин, о-, м-, п - нитроанилины.

4. 
   Почему анилин более слабое основание, чем циклогексиламин?
   
5. 
   Какие продукты образуются в результате взаимодействия первичных алкиламинов с азотистой кислотой в водном растворе соляной кислоты?
   
6. 
   Какие продукты образуются в результате взаимодействия вторичных алкиламинов с азотистой кислотой? Приведите механизм реакции.
   
7. 
   Какие продукты образуются при взаимодействии с азотистой кислотой:
   

а) N - метиланилина; б) N - метилбензиламина?

8. 
   В промышленности o-аминобензойную (антраниловую) кислоту получают из фталевого ангидрида, используя перегруппировку Гофмана. Приведите уравнения соответствующих реакций.
   
9. 
   Какие продукты образуются в результате термического расщепления гидроокиси триметилэтиламмония?
   
10. 
    Какой продукт образуется при конденсации н-нонилового альдегида с избытком диметиламина и последующей перегонки?