Луцык В.И. Конструирование многокомпонентных систем. В. И. Луцык конструирование многокомпонентных систем. I. Txy диаграммы с 25ю поверхностями учебнометодическое пособие
Скачать 1.53 Mb.
|
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ БУРЯТСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ В.И. ЛУЦЫККОНСТРУИРОВАНИЕ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ. I. T-X-Y ДИАГРАММЫ С 25-Ю ПОВЕРХНОСТЯМИ Учебно-методическое пособие УЛАН-УДЭ ИЗДАТЕЛЬСТВО БУРЯТСКОГО ГОСУНИВЕРСИТЕТА 2000 УДК 541.123.3 Л869 Утверждено к печати редакционно-издательским советом Бурятского государственного университета Рецензенты: доктор физ.-мат. наук Ю.Л. Ломухин кандидат физ.-мат. наук Г.А.Шишкин Луцык В.И. Л869 Конструирование многокомпонентных систем. I. T-X-Y диаграммы с 25-ю поверхностями. Улан-Удэ: Издательство Бурятского госуниверситета, 2000. 40 с. ISBN 5-85213-301-9 Учебно-методическое пособие рекомендуется студентам математических, физических, химических и геологических специальностей университетов, выполняющих учебные и исследовательские задания (интеграционные курсовые и дипломные работы) по моделированию фазовых диаграмм многокомпонентных систем с использованием языка многомерной геометрии. Работа с ним будет способствовать формированию навыков взаимодействия специалистов различного профиля при выполнении междисциплинарных научных проектов. ISBN 5-85213-301-9 Луцык В.И., 2000 Бурятский госуниверситет, 2000 ВВЕДЕНИЕ Ограничимся изобарными условиями (P=const) и будем понимать под фазовой диаграммой (ФД) упорядоченную совокупность линий, поверхностей и гиперповерхностей, располагающихся в n-мерной T-Z призме с основанием Z в виде (n-1)-мерного симплекса (не касаясь при этом ФД так называемых взаимных систем, у которых в основании призмы лежит выпуклый комплекс) и ортогональной ему осью температур и разделяющих различные гомогенные (однофазные) и гетерогенные (многофазные) состояния n-компонентных составов. Без таких диаграмм нельзя решить большинство задач материаловедения, геологии, химической технологии, металлургии. Существует большое многообразие топологических типов ФД. В некоторых их них число многомерных геометрических образов катастрофически увеличивается с повышением компонентности системы. Для их адекватного восприятия требуется определенный стиль мышления. Поэтому, например, металлурга определяют как специалиста, «думающего на языке фазовых диаграмм»[1]. Выработать подобные навыки мышления непросто. В старое время для этого использовали различные трехмерные макеты ФД или их проекций и разрезов (из проволоки, стекла, ниток, пластилина...), теперь стали общедоступными возможности машинной графики. В данном пособии обобщается опыт разработки компьютерных технологий для синтеза изображений многомерных ФД и анализа их двух- и трехмерных проекций и разрезов. Предполагается, что оно облегчит взаимодействие специалистов разного профиля. Математикам и программистам будет полезна геометрическая постановка задачи, а «пользователям» диаграмм - принципы поиска оптимальных решений при разработке объектно-ориентированных программ на основе базовых алгоритмов и библиотеки объектов. Терминология теории гетерогенных систем и геометрической термодинамики используется в тексте в минимальном объеме, позволяющем перейти к обсуждению проблемы на языке многомерной геометрии. Первая часть пособия “Конструирование многокомпонентных систем” посвящена высокосимметричной ФД из 25-ти поверхностей внутри треугольной призмы. Рассматриваемая во второй части пособия четырехмерная ФД такого же топологического типа состоит из 71-й гиперповерхности. 3 1. ГЕТЕРОГЕННЫЕ СИСТЕМЫ Наряду с декартовыми будем применять подчиняющиеся нормировке z1+z2+...+zn=1 и имеющие физический смысл в пределах n-вершинного симплекса Z барицентрические координаты, чтобы строить ортогонально им Т-Z диаграмму. Фазовые равновесия на ребрах симплекса. На каждое ребро симплекса проецируется какой-либо тип ФД двойной системы (рис.1). Для обозначений верхних, промежуточных и нижних линий ФД, а в системах большей мерности – (гипер)поверхностей, введем символы q, s, v. Они соответствуют названию границ фазовых областей (liquidus, solidus, solvus), а их очередность в алфавите согласуется с положением линий относительно оси Т: Tq>Ts>Tv. Ниже каждой бинарной диаграммы показан принцип кодирования линии по ее Z-проекции. Рис. 1. Кодирование линий бинарных ФД на Z-проекциях Выше линий q располагается гомогенная жидкость (liquid). В твердом состоянии (solidтвердый) компоненты A и B содержат примесь (В и A, соответственно). Зависимость ее количества от температуры характеризуют линии s и v. Чтобы обратить внимание на наличие твердофазной растворимости (solveрастворять), гомогенные твердые фазы обозначают буквами греческого алфавита (Aa, Bb, С, D). Если для эвтектической системы (рис. 1,а) обозначения A-B и B-A идентичны, то вследствие ассиметричности перитектической ФД 4 (рис.1,б) записи A-B (pAB или Ap-B) и B-A (pBA или Bp-A) обозначают различные ФД: с TA>TB и с TB>TA. Линии sA, sB; vA, vB эвтектической, и линии vA, vB перитектической ФД можно считать трансформированными ветвями кривых s и v в системе с непрерывными рядами твердых растворов ab (рис. 1,в). Горизонтальные отрезки nEIJJIsE=IJEIJ+JIEIJ и npIJPIJ)= =(IJJIsр)+JIPIJ соответствуют нонвариантным (nonvariant) равновесиям. Весь отрезок nEsE называют солидусом, так как ниже его нет жидкой фазы. У отрезка np «солидусный» только сегмент ABBAsP, а ниже BApBA в двухфазной области L+b есть и расплав. Отрезки nE, np и их сегменты иногда рассматривают в качестве совместившихся верхних и нижних границ выродившейся в прямую линию области L+a+b. В тройной системе каждый из них становится образующим элементом линейчатой поверхности. Ни о каком сосуществовании трех фаз в бинарной изобарной системе не может быть и речи, хотя оно подразумевается в неудачном выражении «нонвариантное равновесие». Неудачном потому, что любое фазовое равновесие с ненулевой вариантностью (со степенями свободы) предполагает реальное сосуществование этих фаз, а любое химическое равновесие – равенство скоростей прямой и обратной реакций. Здесь же вместо слов «сосуществование» и «равновесие» уместнее понятие «аннигиляция», ибо речь действительно идет об исчезновении (поглощении) одной из фаз из-за невозможности реально обеспечить с высокой точностью заданное правилом фаз Ф+С=К+1 постоянство и давления, и температуры. 1.2. Моделирование нелинейчатых и линейчатых (гипер)поверхностей. С повышением компонентности системы увеличивается мерность каждого геометрического образа ФД. Так, линии q, s и v (рис. 1,а) становятся в Т-х-у диаграмме нелинейчатыми поверхностями (рис. 2, табл. 1) с такой же кодировкой. Если на ограняющих многокомпонентную систему (МКС) бинарных ФД есть горизонтальные отрезки, то внутри ФД МКС они трансформируются в линейчатые (гипер)поверхности. Аналогично, гори зонтальные плоскости Т-х-у диаграмм и горизонтальные тетраэдры Т--х-у-z диаграмм (а также их двух- и трехмерные сегменты) становятся образующими элементами для четырех- и пятимерных линейчатых гиперповерхностей четверных и пятерных T-Z диаграмм. 5 Рис. 2. Триметрическая проекция диаграммы эвтектического типа (Eeee) Для аппроксимации нелинейчатых (гипер)поверхностей можно предложить большой спектр уравнений. Для линейчатых – такой выбор пока что ограничен уравнением трехмерной косой плоскости [2]. Таблица 1. Строение поверхностей диаграммы эвтектического (Ееее) типа (рис.2-3) 6
В наших задачах можно обойтись и без уравнений линейчатых (гипер)поверхностей, если определять координаты вершин образующего симплекса (в тройной системе - отрезка) при заданной температуре и значение функции отклика для заданной на симплексе Z точки из совместного решения уравнений, описывающих направляющие (линии, поверхности, гиперповерхности) и образующий (отрезок, треугольник, тетраэдр и т.д.) геометрические элементы. 1.3. Особенности диаграмм с 25-ю поверхностями (рис. 2-3). Если на гранях призмы взять диаграммы из 7-ми линий (такие, как на рис. 1,а или 1,б), то внутри ее расположатся 1 горизонтальная плоскость при температуре пересечения верхних qI поверхностей, 12 нелинейчатых (3qI+3sI+6vIJ) и 12 линейчатых (6qIJr+3sIr+3vIr) поверхностей. Кроме ориентации в пространстве и физической природы поверхностей, символы qr, sr, vr характеризуют и их линейчатый (ruled) характер. Ограничимся эвтектическим типом (рис. 1,а) всех ограняющих систем I-J и расположением точки EABC пересечения трех поверхностей qI и горизонтальной плоскости nE ниже всех EIJ на гранях призмы, который допускает аддитивную аппроксимацию нелинейчатых поверхностей (рис. 2). Обозначим такой тип диаграммы символом Ееее, т.е.: три бинарные эвтектики находятся выше тройной эвтектики. Существует большое многообразие таких диаграмм из 25 поверхностей: Ееер, Qepe, Pepp и т.д. Они отличаются различным сочетанием бинарных систем I-J, IP-J и JP-I (рис.1, а,б), а также положением тройной точки (E, Q или P) пересечения поверхностей qI и формой соответствующей горизонтальной плоскости nE, nQ или nP. Ниже всех трех бинарных точек (EIJ или pIJ) находится точка E, ниже двух из них располагается квазиперитектическая точка Q, а ниже одной – перитектическая точка P. Принадлежащие плоскости нонвариантного «равновесия» (nE, nQ или nP) вершины L(E,Q,P), ABC, BAC, CAB образуют дву- 7 мерные четырехвершинные комплексы: с точкой Е внутри симплекса АВСВАССАВ(рис. 2), внешней точкой Q у выпуклого четырехугольника QАВСВАССАВ и точкой IJK внутри симплекса PJIKKIJ. Как и в случае бинарной системы, вся плоскость nE – солидусная. У плоскостей nQ и nP солидусные только сегменты АВСВАССАВ. Горизонтальные плоскости и их сегменты тоже часто трактуются как верхние и нижние границы выродившейся области L+a+b+. 2. НЕЛИНЕЙЧАТЫЕ ПОВЕРХНОСТИ qI, sI, vIJ Важной особенностью в расположении 12-ти нелинейчатых поверхностей qI, sI, vIJ являются их пересечения в 4-х точках: в ЕАВС пересекаются три поверхности qI, а в трех точках IJK – одна sI c двумя vIJ и vIK. Причем, все эти точки имеют одну и ту же температурную координату и принадлежат горизонтальной плоскости sЕ. В качестве исходных данных будем пользоваться только координатами особых точек бинарных систем I-J (табл. 2). Таблица 2. Параметры (T; массовая доля I) диаграмм I-J (рис. 1,а; 2)
2.1. Верхние qI (рис. 3,а). Выразим уравнение каждой поверхности qI через принадлежащие ей точки I, EIJ, EIK. Найдем пересечение EABC (табл. 3) трех плоскостей qI и соединим с EIJ. Алгоритм (нахождение координат пересечения плоскостей qI) Начало M [1][1] = koefA(A, EAB, EAC); M [1][2] = koefB(A, EAB, EAC); M [1][3] = koefC(A, EAB, EAC); N [1] = - koefD(A, EAB, EAC); { плоскость AEABEAC qA} M [2][1] = koefA(B, EAB, EBC); M [2][2] = koefB(B, EAB, EBC); M [2][3] = koefC(B, EAB, EBC); N [2] = - koefD(B, EAB, EBC); { плоскость BEABEBC qB } M [3][1] = koefA(C, EBC, EAC); 8 M [3][2] = koefB(C, EBC, EAC); M [3][3] = koefC(C, EBC, EAC); N [3] = - koefD(C, EBC, EAC); { плоскость CEBCEAC qC } {рассчитаны коэффициенты А, В, С, D нормальных уравнений плоскостей qA, qB, qC} {решая систему этих трех уравнений, получаем ЕABC} D[0]=opr3(M); Для LU1=1 по 3 цикл Для LU2=1 по 3 цикл Для LU3=1 по 3 цикл MA[LU2][LU3] = M[LU2][LU3]; КонецЦикла; КонецЦикла; Для LU2=1 по 3 цикл MA[LU2][LU1] = N[LU2]; КонецЦикла; D[LU1] = opr3(MA); КонецЦикла; Для LU1=1 по 3 цикл EABC[LU1] = D[LU1]/D[0]; КонецЦикла; Конец; Примечания |