Главная страница
Навигация по странице:

  • Факторы, влияющие на интенсивность люминесценции

  • Тушение люминесценции

  • Диаграмма Яблонского-Теренина.

  • Виды хроматографии: препротивная и аналитическая .

  • Хроматография как метод качественного и количественного анализа.

  • Детекторы в разных видах хроматографии

  • Коллок2. Вариант 1 Основные положения спектроскопии. Спектр электромагнитного излучения


    Скачать 2.57 Mb.
    НазваниеВариант 1 Основные положения спектроскопии. Спектр электромагнитного излучения
    Дата15.06.2022
    Размер2.57 Mb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаКоллок2.docx
    ТипДокументы
    #592229
    страница5 из 5
    1   2   3   4   5

    Закон Стокса-Ломмеля, правило зеркальной симметрии Лёвшина.

    Закон Стокса—Ломмеля обуславливает взаимное расположение спектров люминесценции и поглощения и формулируется следующим образом: спектр люминесценции в целом и его максимум сдвинут по сравнению со спектром поглощения и его максимумом в длинноволновую область. это означает, что средняя энергия квантов люминесценции меньше средней энергии поглощенных квантов.

    Закон зеркальной симметрии – спектр испускания флуоресценции представляет собой зеркальное отражение спектра поглощения, поскольку структура колебательных подуровней одинакова в основном и возбужденном состоянии.

    Факторы, влияющие на интенсивность люминесценции

    Люминесценция и, в частности, флуоресценция в гораздо большей степени подвержена влиянию различных факторов, чем поглощение света. Интенсивность флуоресценции зависит от:

    • природы вещества;

    • концентрации вещества в растворе;

    • условий, в которых находится флуоресцирующее вещество

    (температура, растворитель, рН, наличие в растворе других веществ, способных влиять на флуоресценцию).

    Тушение люминесценции

    Под явлением «тушение люминесценции» понимают снижение квантового выхода люминесценции под действием различных факторов:

    • Концентрации люминофора

    • Температуры

    • Влияния посторонних веществ

    Диаграмма Яблонского-Теренина.

    При поглощении фотонов определенной энергии в молекуле флуорофора происходит переход электронов из основного (S0) на один из подуровней возбужденного (S1, S2, ... Sn) состояния с более высокой энергией. Спин электрона при переходе не меняется, поэтому данные уровни называют синглетными. Возбужденное состояние нестабильно, и электроны быстро возвращаются на исходный энергетический уровень. Происходить это может несколькими путями. Три из них — безызлучательные квантовые переходы: внутренняя конверсия (уменьшение энергии электрона до минимального синглетного уровня), интеркомбинационная конверсия (уменьшение энергии электронов с изменением спина, с переходом на так называемый триплетный уровень) и вибрационная релаксация (рассеяние поглощенной энергии в виде тепла). Два других сопровождаются излучением света — это флуоресценция и фосфоресценция. Флуоресценция возникает при переходе в основное состояние с нижнего синглетного уровня, а фосфоресценция — с триплетного.



    1. Виды хроматографии: препротивная и аналитическая. Хроматография как метод качественного и количественного анализа. Разрешение в хроматографии и влияние на него различных факторов. Детекторы в различных видах хроматографий. Области применения метода.

    Виды хроматографии: препротивная и аналитическая.

    Препаративная хроматография -- вид хроматографии, проводимый с целью выделения индивидуальных соединений из смеси в чистом виде. В отличие от аналитической хроматографии, препаративные разделения проводят на колонках большого диаметра и используют специальные устройства для сбора отдельных компонентов (фракций).

    Аналитическая хроматография предназначена для определения качественного и количественного состава исследуемой смеси.

    Хроматография как метод качественного и количественного анализа.

    Во время качественного способа пробу идентифицируют на хроматографе, сравнивая значения с эталонными (которые сохраняются в библиотеке данных). В частности, используется идентификация по времени выхода пика или по логарифмической шкале удерживания.

    Количественный метод базируется на измерении пиков, которые формируются в зависимости от концентрации примесей. Изучение хроматограммы происходит одним из следующих методов:

    Метод градуировки. В зависимости от концентрации различных веществ определяют параметры пика. Составляют таблицы и графики.

    Метод внутренней нормализации. Суммы выбранных пиковых параметров берется за 100%. В последующем определяется соотношение высоты или площади каждого пика к общему значению.

    Метод внутреннего старта. В анализируемую смесь вводят стандартное вещество с известным калибровочным графиком. Пики компонентов сравнивают с пиками стандарта.

    Методики регулярно дорабатываются и совершенствуются, это позволяет получать максимально точные данные при анализе сложных составов и устранять шумы на результатах хроматографий.

    Детекторы в разных видах хроматографии

    Детектор по теплопрододности ДТП

    Этот тип детекторов пригоден для определения почти всех молекул, включая молекулы неорганических газов, а также органические пары. Это широко распространённый надежный детектор для общего органического и неорганического анализа, для контроля атмосферного воздуха и других измерений. В качестве газа-носителя рекомендуется использовать гелий.

    Пламенно-ионизационный детектор ПИД

    Этот детектор обычно используется для анализа органических соединений, природных материалов, образцов нефти и нефтепродуктов. Для подачи в горелку используются воздух и водород, в качестве газа-носителя - гелий.

    Электронно-захватный детектор ЭЗД

    В конструкции этого детектора используется радиоактивный источник бета-частиц (электронов). Принцип действия детектора основан на измерении степени захвата электронов молекулами галогенсодержащих соединений. В качестве газа-носителя чаще всего используется азот, как газ, наиболее легко ионизируемый бета-частицами 63Ni. В результате первичной ионизации молекул азота, при дальнейших столкновениях формируется поток тепловых электронов и соответственно происходит возрастание тока. Элюируемые из хроматографической колонки молекулы галогенсодержащих соединений имеют высокое сродство к электронам. Захват ими тепловых электронов приводит к ослаблению тока в камере, которое затем регистрируется амперметром.

    Детектор на основе электролитической проводимости ЭПД

    Данный тип детектора идеален для решения экологических задач. Он позволяет получить более чистый и линейный отклик по сравнению с детектором ЭЗД и также используется для анализа пестицидов. В качестве газа-носителя используется гелий, в качестве вспомогательных газов используются воздух и водород. Необходимо отметить, что устройство весьма требовательно к обслуживанию и поэтому не так широко распространено, как ЭЗД.

    Азотно-фосфорный детектор АФД

    АФД используется для анализа азот- и фосфорсодержащих соединений. Так же, как для детектора ПИД для его работы требуется подача смеси воздух-водород для сжигания элюируемого соединения. Сжигаемые в пламени азот и фосфорсодержащие соединения реагируют с солями щелочного металла (K или Rb), нанесенного на керамический элемент (шарик), в результате чего образуются ионы, которые затем детектируются. В качестве газа-носителя используется гелий.

    Гелиевый ионизационный детектор ГИД

    Детектор ГИД обеспечивает обнаружение ультранизких концентраций газов. В основе работы данного детектора лежит ионизация газов. Принцип действия схож с принципом ЭЗД. Он также содержит источник бета-частиц и электроды, к которым прикладывается разность потенциалов, но, в отличие от ЭЗД, расположены они ближе друг к другу. В данной конфигурации общей энергии достаточно для перевода атомов газа-носителя He в возбужденное состояние. Эти возбужденные атомы вызывают вторичную ионизацию молекул газов, элюируемых из колонки. Увеличение проводимости также регистрируется амперметром.

    Пламенно-фотометрический детектор ПФД

    Данный тип детектора используется для определения содержания компонентов, в состав которых входит сера или фосфор. Принцип его работы основан на использовании хемилюминесцентных реакций этих компонентов в пламени водород/воздух.

    Фотоионизационный детектор ФИД

    Фотоионизационный детектор - самый эффективный и недорогой тип детектора для газового хроматографа. Он предназначен для измерения летучих органических соединений и газов в концентрации от уровней ppb до 10000 ppm. Ионизация элюируемых соединений происходит за счет УФ облучения. Энергии фотонов от УФ-лампы достаточно для ионизации регистрируемых соединений, но недостаточно для ионизации газа-носителя. Ток фотоионизации пропорционален концентрации вещества. Детектор PID вырабатывает аналитический сигнал в режиме реального времени и способен вести непрерывный контроль содержания определяемого компонента.

    Область приминения

    • Нефтехимия и химическая промышленность

    • Контроль состояния окружающей среды

    • Анализ пищевых продуктов и лекарственных препаратов

    • Клинический анализ

    • Научные исследования
    1   2   3   4   5


    написать администратору сайта