Полимеры. Высокомолекулярные соединения. Общие понятия
 Скачать 5.37 Mb.
|
Влияние стереоизомерии на свойства полимеров
ПММА - полиметилметакрилат Молекулярная структура полимеров Дальний конфигурационный порядок (для сополимеров отражает характер присоединения последовательностей) блок-сополимеры, если соединяются в основной цепи достаточно длинные последовательности, состоящие из звеньев А, В привитые сополимеры, если последовательности одного типа звеньев формируют основную цепь, а последовательности другого типа звеньев – боковые цепи Молекулярная структура полимеров Конфигурация цепи отражает геометрию макромолекулы
Разветвленные полимеры - наряду с основной цепью имеют боковые цепи, связанные с ней химическими связями и состоящие, как правило, из звеньев того же состава. Сшитые (сетчатые) полимеры – цепи макромолекул соединены между собой химическими связями в единую сетку. Конфигурация цепи Линейные Разветвленные Звездообразные Лестничные Сетчатые Надмолекулярная структура полимеров – характер укладки большого количества макромолекул в пространстве в результате внутри- и межмолекулярных взаимодействий Аморфные полимеры (нерегулярного, регулярного строения) Кристаллические полимеры (стереорегулярного строения) Флуктуационная сетка в виде связанных между собой узлов Кристаллиты и кристаллы на их основе в виде строго упорядоченных структур Надмолекулярная структура полимеров Элементы флуктуационной сетки: - макромолекулы в виде молекулярных клубков,
Надмолекулярная структура полимеров Ламель (кристаллит со сложенными цепями) – первичная надмолекулярная структура кристаллических полимеров Толщина ламелей (толщина складки) составляет 10 – 30 нм, длина и ширина могут колебаться в широких пределах. В местах поворотов упорядоченность может нарушаться; различают ламели с упорядоченным и неупорядоченным граничным слоем. Надмолекулярная структура полимеров Структура ламелей Аморфная прослойка: проходные цепи, петли, концы макромолекул. Проходные цепи участвуют в образовании нескольких ламелей, прочно связывают их между собой На основе ламелей строятся более сложные надмолекулярные структуры Надмолекулярная структура полимеров Сферолит - трехмерное кристаллическое образование со сферической симметрией, состоит из фибриллярных кристаллитов, растущих из единого центра - зародыша кристаллизации. Надмолекулярная структура полимеров Степень кристалличности полимеров (отношение объема кристаллической фазы к общему объему полимера) составляет от 20 до 80 % Молекулярная масса полимеровПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ –сущность явления Отдельные макромолекулы Монодисперсный полимер Полидисперсный полимер Полимерное вещество Полимерное звено Причины полидисперности: 1 – Случайный характер синтеза (если макромолекулы получены из мономера); 2 – Случайный характер деструкции (если макромолекулы получены деструкцией более длинных макромолекул) МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОЛИМЕРОВ СРЕДНИЕ МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ -среднечисловая молекулярная масса Mn -средневесовая молекулярная масса Mw Числовая доля Массовая доля ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ –количественное описание коэффициент полидисперсности < Полидисперсный образец = Монодисперсный образец Kd 1 – коэффициент полидисперсности; Количественно характеризует полидисперность полимерного вещества; Чем больше Кd – тем больше полидисперсность (тем шире разброс по молекулярным массам среди макромолекул) |