Попков, Пузаков Общая химия. Гетерогенные реакции в растворах электролитов
 Скачать 8.78 Mb.
|
|
Дентатность лиганда — число атомов в молекуле доступных для координации центральным атомом, те. число мест, ко Глоссарий 919 торое данный лиганд может занять во внутренней сфере (например лиганд — одно — два — шесть) Диализ — способ очистки лиозоля от примесей низкомолекулярных веществ, основанный на способности к диффузии ионов и молекул низкомолекулярных веществ через полупроницаемую мембрану Диполь — электронейтральная частица, в которой центры частичного отрицательного и частичного положительного зарядов не совпадают в пространстве способы получения золей — группа способов получения золей, в основе которых лежит дробление отдельных физических тел или частиц дисперсной фазы систем до коллоидного состояния Дисперсионная среда — непрерывная фаза дисперсной системы, т.е. фаза, в которой возможен переход из одной произвольной точки в любую другую точку без выхода за пределы этой фазы Дисперсионное взаимодействие — электростатическое притяжение между мгновенными диполями Дисперсная фаза — фаза дисперсной системы, представляющая собой совокупность раздробленных частиц Дисперсные системы — гетерогенные системы, состоящие из дисперсионной среды (непрерывной фазы) и дисперсной фазы (или нескольких фаз) — совокупности раздробленных частиц, размеры которых превосходят молекулярные Диффузионный потенциал — скачок потенциала, возникающий в гальваническом элементе при контакте электролитов обусловлен разной скоростью диффузии ионов Диффузионный слой (слой — внешняя, размытая часть двойного электрического слоя, состоящая из противоионов, электростатически слабо удерживаемых ионами Доверительный интервал при некоторой заданной вероятности — величина, устанавливающая границы области вокруг экспериментально найденного среднего значения величины, внутри которой с заданной степенью вероятности (обычно от 90 до 99%) следует ожидать нахождение истинного значения механизм образования связи один из атомов при образовании связи поставляет электронную пару (два спаренных электрона, а другой — свободную Дробный анализ ионов — обнаружение в смесях ионов без их предварительного разделения на аналитические группы и подгруппы 920 Глоссарий измерения — элементарная порция физической величины, т.е. заданная по размеру физическая величина, принятая в качестве основы для измерения всех аналогичных физических величин (например, метр, моль. Кратные единицы больше принятой элементарной порции (например дольные единицы меньше (например, сантиметр, миллимоль). Железосеросодержащие белки (ЖСБ) — природные полиядерные содержащие от 2 до 8 координационных центров, — атомов железа, соединенных атомами серы Закон Бера — закон, устанавливающий зависимость между оптической плотностью раствора (интенсивностью окраски, концентрацией вещества и толщиной поглощающего слоя раствора Закон Вант-Гоффа — закон, устанавливающий зависимость осмотического давления раствора от температуры и концентрации растворенного вещества Закон Генри — закон, утверждающий, что количество растворенного газа пропорционально его парциальному давлению Закон Гесса — следствие первого начала термодинамики, утверждающее, что теплота химической реакции, протекающей при постоянном объеме или при постоянном давлении, определяется только природой исходных веществ и продуктов и не зависит от числа и последовательности промежуточных стадий при условии, что теплоты измерены при одинаковых температурах Закон парциальных давлений Дальтона — закон, утверждающий, что парциальное давление каждого компонента газовой смеси пропорционально доле объема, занимаемой этим компонентом Закон Кольрауша — закон, утверждающий, что в предельно разбавленных растворах электролитов ионы проводят электрический ток независимо друг от друга Закон распределения — закон, утверждающий, что отношение концентраций третьего компонента в двух несмешивающихся растворителях является величиной постоянной и независящей от присутствия других веществ Закон Рауля — закон, устанавливающий, что относительное понижение давления насыщенного пара над раствором равно молярной доле растворенного вещества Закон Рэлея (закон светорассеяния — закон, устанавливающий зависимость между интенсивностью рассеянного света, концентрацией частиц дисперсной фазы и их объемом, а также длиной волны падающего света Глоссарий Закон Сеченова — закон, количественно снижение растворимости газов в присутствии вводе электролитов Закон эквивалентов — закон, устанавливающий соотношения между реагирующими веществами применяется чаще всего при расчетах в титриметрическом анализе Закрытые системы — термодинамические системы, обменивающиеся с окружающей средой энергией, ноне обменивающиеся веществом Золи системы) — дисперсные системы, в которых частицы дисперсной фазы имеют размер приблизительно в пределах от дом Золотое число — количественная характеристика защитной способности ВМС по отношению к численно равная минимальной массе ВМС в миллиграммах, предотвращающей коагуляцию 10 мл стандартного коллоидного раствора золота при добавлении к нему мл 10% раствора хлорида натрия Зона буферного действия — интервал значений в котором сохраняется буферное действие буферной системы Идеальный раствор — гипотетический раствор, в котором соблюдается равенство всех сил межмолекулярного взаимодействия Избирательная адсорбция — вид адсорбции электролитов из раствора, при которой на поверхности адсорбента накапливаются либо катионы, либо анионы Измерительный электрод — электрод, правильно и воспроизводимо отражающий свойства раствора, например активность ионов, концентрации веществ Изобарный процесс — процесс, протекающий при постоянном давлении Изолированная система — гипотетическая система, не обменивающаяся с окружающей средой ни веществом, ни энергией Изоморфизм — замещение ионов одного компонента в узлах кристаллической решетки ионами другого компонента, близкими по крис- параметрам Изотермический процесс — процесс, протекающий при постоянной температуре Изотонический коэффициент (коэффициент Вант-Гоффа) — эмпирический коэффициент, показывающий степень отклонения измеренных величин, характеризующих свойства растворов, от рассчитанных применяется чаще всего по отношению к растворам электролитов 922 Глоссарий Изотонический раствор — раствор, имеющий одинаковое осмотическое давление по сравнению сданным раствором часто применяют в значении раствор с осмотическим давлением, равным осмотическому давлению плазмы крови Изотопы — разновидности атомов одного элемента, различающиеся массовым числом, те. числом нейтронов в ядре процесс — процесс, протекающий при постоянном объеме точка — значение рН, при котором амфолит находится в состоянии Ингибиторы — вещества, вызывающие отрицательный катализ т.е. замедляющие реакции Инертный комплекс — комплекс, медленно вступающий в реакции замещения лигандов Индукционное взаимодействие — электростатическое притяжение между разноименными полюсами постоянного и индуцированного диполей Интенсивные параметры — параметры, численные значения которых не зависят от размера системы (например, температура, молярная концентрация) Интервал перехода индикатора — интервал значений рН, в котором кислотно-основные индикаторы плавно изменяют окраску — прямой метод титрования с помощью раствора молекулярного иода; применяют для определения сильных восстановителей — косвенный метод титрования, в котором в качестве вспомогательного реагента применяется калия, а титрантом является раствор тиосульфата натрия применяют для определения окислителей Ионная связь — переход электрона от одного атома к другому, в результате чего образуются разноименно заряженные ионы с устойчивыми электронными конфигурациями, между которыми устанавливается электростатическое притяжение Ионная сила — характеристика для оценки изменения эффективной концентрации, возникающего в результате межион- ных электростатических взаимодействий электрод — система, состоящая из металла, погруженного в раствор его соли, например Си Ионообменная адсорбция — процесс, в котором адсорбент и раствор обмениваются между собой в эквивалентных количествах одноименно ионами Глоссарий 923 электрод — электрод мембранный, потенциал которого зависит, как правило, от активности ограниченного числа ионов, а в некоторых случаях — только одного типа ионов Ионный гидролиз (гидролиз солей) — обменная реакция соли с водой, чаще обратимая, приводящая к нарушению равновесия ции воды катион, соответствующий слабому основанию, связывает воды, вызывая появление избытка ионов ния (кислая реакция среды, а анион, соответствующий слабой кислоте, связывает ионы водорода воды, вызывая появление избытка гидр- оксид-ионов (щелочная реакция среды) Ионы — электрически заряженные частицы, представляющие собой атомы, утратившие или присоединившие один или несколько электронов (атомные ионы, например Н или система взаимодействующих имеющая электрический заряд (молекулярные ионы, например Ионы, имеющие положительный заряд, называются катионами, а отрицательный — анионами Капиллярная конденсация — переход поглощаемого газа или пара в жидкое состояние в узких порах адсорбента Катализ — изменение скорости химических реакций в присутствии веществ, которые после завершения реакции остаются в неизменном виде и количестве Катализаторы — вещества, вызывающие положительный катализ, т е ускоряющие реакции ПАВ — поверхностно-активные вещества, образующие при диссоциации вводном растворе катионы, обладающие поверхностной активностью (соли четвертичных аммониевых оснований и оснований) Квантовые числа — система из четырех чисел, полностью описывающая состояние электрона в атоме Главное квантовое число характеризует энергию электрона, орбитальное квантовое число — форму электронной магнитное квантовое число — ориентацию электронной орбитали в пространстве, спиновое квантовое число собственный момент количества движения электрона, несвязанный сдвижением частицы как целого Кинетическое уравнение — математическое выражение, устанавливающее зависимость между скоростью реакции и концентрациями реагирующих веществ или продуктов реакции, а также между концентрацией вещества в реакционной системе и временем, прошедшим сначала реакции 924 Глоссарий Кислые соли — соли многоосновных кислот, анионы которых содержат один или несколько ионов водорода и способны к частичной с образованием иона гидроксония, например и индикаторы — слабые кислоты или основания, степень ионизации которых определяется концентрацией ионов различные формы которых (молекулярная и одна или несколько ионных форм) различаются по окраске Кларк элемента — дольная величина, показывающая, какая часть глобальной системы приходится на данный элемент чаще всего — отношение числа атомов данного элемента в исследуемой системе к общему числу всех атомов в этой системе, те. молярная доля атомов Клиренс — величина, показывающая быстроту удаления вещества из плазмы почками или диализатором численно равен объему плазмы, который в единицу времени полностью освобождается отданного вещества Коагулирующая способность — параметр, характеризующий, насколько эффективно данный ион вызывает электролитную коагуляцию изучаемого лиозоля; величина, обратная порогу коагуляции Коагуляция — понижение степени дисперсности золей, приводящее к потере седиментационной устойчивости и разрушению золей с выделением дисперсной фазы в виде осадка или флокулята (рыхлого хлопьевидного агрегата. Понижение степени дисперсности золя, не сопровождающееся видимыми изменениями, называется скрытой коагуляцией. Стадия коагуляции, сопровождающаяся изменением цвета золя, появлением мутности или образованием флокулята, называется явной коагуляцией. Вид коагуляции, вызванный добавлением электролитов, называется электролитной коагуляцией — понижение степени дисперсности эмульсий (слияние капелек дисперсной фазы эмульсии при их соприкосновении) и пен (объединение пузырьков газовой дисперсной фазы) Коацервация — вид нарушения устойчивости раствора ВМС, заключающийся в расслоении и образовании двух новых жидких фаз, одна из которых по сравнению с исходным раствором обогащена полимером, а другая — обеднена связь — обобществление электронов двумя атомами, в результате образуются устойчивые электронные конфигурации свойства растворов — свойства растворов, зависящие в основном от концентрации растворенных частиц ив значительно меньшей степени от их размера, молярной массы и других свойств Глоссарий Коллоидная защита — повышение устойчивости золя к электролитной коагуляции путем добавления к нему небольших количеств ВМС Коллоидные ПАВ — поверхностно-активные вещества, способные, в зависимости от концентрации, образовывать либо истинные растворы, либо лиозоли Коллоидный иммунитет — повышение устойчивости золя к коагулирующему действию электролита приуменьшении скорости его добавления к Комплексные соединения (комплексы, координационные соединения — соединения, состоящие из центрального атома и непосредственно связанных с ним лигандов, причем по крайней мере одна из связей между лигандом и центральным атомом образуется по донор- но-акцепторному механизму Конденсационные способы получения золей — группа способов получения золей, в основе которых лежит укрупнение частиц молекулярных размеров до коллоидных титрование — индикация точки эквивалентности по изменению электрической проводимости раствора, образующегося при добавлении титранта к определяемому веществу — совокупность физико-химических методов, основанная на измерении электрической проводимости растворов Константа кислотности — константа равновесия ионизации кислоты, позволяющая сравнивать кислоты между собой по силе, те. по способности отдавать протон стандартному растворителю, чаще всего воде Константа равновесия — постоянная величина (при постоянной температуре, характеризующая состояние равновесия в термодинамической системе. Константа химического равновесия численно равна отношению произведения активностей продуктов реакции к произведению активностей исходных веществ, при наличии в уравнении реакции стехиометрических коэффициентов активности возводятся в степени, равные этим коэффициентам Константа растворимости — константа гетерогенного равновесия, существующего между твердой фазой малорастворимого вещества ионного типа и его насыщенным раствором численно равна произведению активностей ионов, образующихся в результате растворения малорастворимого вещества, в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам перед ионами. Позволяет сравнивать малорастворимые соединения между собой по способности к растворению 926 Глоссарий Константа скорости реакции — скорость химической реакции при условии, что концентрации веществ, по которым измеряется скорость, равны 1 моль/л Константа нестойкости комплексного соединения — константа равновесия, существующего в растворах комплексных соединений численно равна отношению произведения активностей продуктов диссоциации внутренней координационной сферы к активности комплексного иона (или молекулы, в степенях, равных стехиометрическим коэффициентам. Позволяет сравнивать прочность комплексов между собой Контактный потенциал — скачок потенциала, возникающий в гальваническом элементе на границе раздела двух твердых фаз, практически всегда — металлов Конус — светящийся конус, образующийся в лиозолях и аэрозолях при боковом освещении в результате светорассеяния Концентрация в основных молях — величина, использующаяся для количественной характеристики полимеров и аналогичная молярной концентрации. Численно равна отношению массы растворенного полимера к произведению молярной массы мономера, образующего данный полимер, и объема раствора Координационное число — число образующихся между атомом-комплексообразователем и Координационные полиэдры — молекулярные многогранники, вер- которых служат непосредственно связанные с центральным атомом-комплексообразователем; число вершин полиэдра равно координационному числу центрального атома, а его ребрами являются отрезки прямых, попарно соединяющих лиганды Коэффициент активности — коэффициент пропорциональности в математическом выражении, связывающем активность и концентрацию. Показывает меру отклонения свойств реального раствора от идеального раствора Коэффициент растворимости (растворимость — максимальная масса вещества, которая может раствориться в определенной массе растворителя, чаще всего в 100 г Кратные связи — комбинации о-связи и одной я-связи (двойная связь) или о-связи и двух я-связей (тройная связь) Кривые титрования — графики, показывающие зависимость между измеряемым входе титрования свойством раствора и объемом добавленного например в кислотно-основном титровании зависимость рН = Глоссарий Криоскопический коэффициент растворителя — коэффициент пропорциональности в математическом выражении, связывающем понижение температуры замерзания раствора и концентрацию. Формально определяется как понижение температуры замерзания раствора, в котором моляльная концентрация вещества равна 1 моль/кг, что неточно, так как закон Рауля соблюдается только для разбавленных растворов Кристаллографические системы (сингонии) — классификация кристаллов по принципу симметрии элементарной ячейки кристалла, характеризующейся углами между кристаллографическими осями и отрезками, отсекаемыми гранью. Различают семь основных кристаллографических систем кубическая, гексагональная, тетрагональная, три- ромбическая, моноклинная, Критическая концентрация (ККМ) — минимальная концентрация ПАВ в растворе, при которой образуются устойчивые мицеллы, находящиеся в равновесии с неассоциирован- ными частицами ПАВ молекулами или ионами Кулонометрия — физико-химический метод исследования, основанный на измерении количества электричества, затраченного в электролитической ячейке для электрохимического окисления или восстановления определяемого вещества. Различают (при постоянном напряжении) и гальваностатическую (при постоянной силе тока) Лабильный комплекс — комплекс, быстро вступающий в реакции замещения лигандов — частицы (анионы или молекулы, содержащие один или несколько атомов, образующих вместе с центральным атомом внутреннюю координационную сферу комплексного соединения bЛиозолиb — коллоидно-дисперсные системы с жидкой дисперсионной средой ряд (ряд Гоффмейстера) — последовательность ионов (чаще всего анионов) в порядке уменьшения их влияния на набухание белков золи — системы с сильным взаимодействием между дисперсной фазой и дисперсионной средой. Ранее к системам относили растворы высокомолекулярных веществ и коллоидных ПАВ, поскольку в настоящее время растворы ВМС и растворы коллоидных ПАВ выделены в отдельные группы систем, термин лио- системы постепенно выходит из употребления 928 Глоссарий золи — системы со слабым взаимодействием между дисперсной фазой и дисперсионной средой комплекс — комплекс, образованный полиден- циклическим лигандом (хозяин, внутри которого размещается центральный атом («гость») |