Попков, Пузаков Общая химия. Гетерогенные реакции в растворах электролитов
 Скачать 8.78 Mb.
|
|
Скорость реакции — изменение концентрации реагирующих веществ (или продуктов реакции) в единицу времени (для гомогенных реакций. Различают истинную скорость, которая математически опи- I первой производной концентрации повремени, и среднюю скорость в интервале времени, определяемую как отношение разности концентраций к разности времени Слабые электролиты — вещества, диссоциирующие в незначительной степени, это означает, что формой их 1 ния в растворе является молекулярная Глоссарий Сложные реакции — реакции, осуществляемые посредством разнотипных элементарных актов Солевой мостик — промежуточный концентрированный раствор электролита, в котором коэффициенты диффузии катионов и анионов максимально близки друг другу (чаще всего КО помещаемый между электролитами полуэлементов гальванического элемента при потенциометрических измерениях применяется для минимизации диффузионного потенциала Солевой эффект — увеличение растворимости малорастворимого электролита за счет увеличения ионной силы раствора в присутствии солей, не содержащих ионов, входящих в состав малорастворимого электролита — коллоидно-дисперсные системы с твердой дисперсионной средой Солюбилизация — самопроизвольный переход нерастворимых или малорастворимых низкомолекулярных соединений вводную фазу в присутствии коллоидных ПАВ Сорбент — твердое тело (реже — жидкость, поглощающее вещества из окружающей среды без точно установленного механизма Сорбция — сложный физико-химический процесс, включающий адсорбцию, абсорбцию и капиллярную конденсацию Способ титрования — порядок использования титрантов и вспомогательных реагентов в титриметрическом анализе. При прямом титровании титрант прибавляют непосредственно к анализируемому раствору. При косвенном титровании к анализируемому раствору добавляют нефиксируемый избыток вспомогательного реагента, а продукт реакции. При обратном титровании к анализируемому раствору добавляют фиксированный избыток вспомогательного титранта и затем его остаток основным Сродство к электрону — энергия, которая выделяется или поглощается при присоединении электрона к изолированному атому данного элемента в газообразном состоянии, относится кмоль электронов и измеряется в Стабилизаторы дисперсных систем — вещества, повышающие агре- гативную устойчивость путем модификации поверхности частиц дисперсной фазы и снижения поверхностного конфликта между ними и дисперсионной средой. Стабилизаторами часто являются ПАВ, лио- поверхность диспергированных частиц для систем с полярной дисперсионной средой (чаще — водой) или повышающие 938 Глоссарий гидрофобные свойства поверхностей для систем с неполярными дисперсионными средами 'Стандартная ЭДС гальванического элемента — электродвижущая сила гальванического элемента, при условии, что активности ионов в полуэлементах равны Стандартная энтальпия образования вещества — изменение энтальпии, сопровождающее образование 1 моль вещества в стандартных условиях из простых веществ, взятых в устойчивых модификациях Стандартная энтальпия реакции — изменение энтальпии входе ре- отнесенное к количествам веществ, записанных в термохимическом уравнении реакции, при условии, что исходные и конечные вещества находятся в стандартных состояниях Стандартная энтальпия сгорания вещества энтальпии при окислении в избытке кислорода 1 моль вещества, взятого в стандартном состоянии, до конечных продуктов окисления оксида углеро- воды, азота, оксида Стандартное отклонение (или средняя квадратичная ошибка) мера воспроизводимости метода Стандартное состояние — физическое состояние индивидуальной жидкости или твердого тела, в котором они существуют при давлении в 1 атм 325 Паи данной температуре. Для газов и паров стандартное состояние отвечает гипотетическому состоянию, в котором газ при давлении в 1 атм подчиняется законам идеальных газов, приданной температуре Стандартный электродный потенциал — скачок потенциала на границе раздела металл — раствор соли этого металла с активностью ионов равной Стационарное состояние — постоянство параметров при постоянной скорости обмена системы с окружающими средой веществом и энергией Стеклянный электрод — электрод, потенциал которого зависит от активности ионов гидроксония в растворе рабочей частью является мембрана из специального стекла Степень ионизации — количественная характеристика способности молекулярного электролита к диссоциации численно равна отношению числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул, находившихся в растворе Степень набухания — отношение прироста объема набухшего образца ВМС к его исходному объему Глоссарий Степень окисления — величина, равная условному заряду атома в сложном веществе, вычисленному из предположения, что всеобщие электронные пары смещены к атомам более электроотрицательных элементов, те. все связи стали ионными Стерический фактор — факультативный множитель в уравнении рениуса, учитывающий взаимную ориентацию достаточно крупных частиц в момент столкновения Стехиометрия — раздел химии, изучающий количественные отношения между участниками реакции Суспензия — грубодисперсная система, состоящая из твердой дисперсной фазы и жидкой дисперсионной среды Теория ЖМКО (жестких и мягких кислот и оснований) — концепция, в соответствии с которой жесткие кислоты (трудно поляризуемые акцепторы электронов) преимущественно координируют жесткие основания (трудно поляризуемые доноры электронов, а мягкие кислоты (легко поляризуемые акцепторы электронов) — мягкие основания (легко поляризуемые атомы-доноры электронов) Теория поля — концепция, объясняющая существование низкоспиновых и высокоспиновых комплексов искажением взаимной ориентации центрального атома в поле лигандов и связанным с этим расщеплением по энергии Теплота — неупорядоченная форма передачи энергии от одной системы к другой, осуществляемая посредством совокупности микроскопических процессов взаимодействия (столкновений) молекул входе их теплового движения Термодинамическая вероятность — число возможных микросостоя- ний, соответствующее данному макроскопическому состоянию характеризуется числом равновероятных распределений частиц, из которых состоит система Термодинамическая система — тело или группа тел, отделенных от окружающей среды реальной или воображаемой поверхностью раздела. Термодинамический процесс — переход системы из одного состояния в другое, сопровождающееся изменением параметров Тиксотропия — способность дисперсных систем к обратимым изотермическим переходам золь гель при механических воздействиях Титрант — раствор с точно известной концентрацией, который постепенно вводят в анализируемый раствор до достижения точки эквивалентности анализ — метод количественного анализа, основанный на измерении количества вещества реагента (чаще всего объе- 940 Глоссарий раствора с точно известной необходимого для взаимодействия с определяемым компонентом в растворе Токсичные элементы — элементы с низкими токсическими дозами, не относящиеся к элементам Точка эквивалентности — момент титрования, в который количество вещества эквивалента анализируемого вещества равно количеству вещества эквивалента титранта Третье начало (постулат Планка) — постулат, утверждающий, что при абсолютном нуле энтропия правильно образованного кристалла чистого вещества равна нулю Удельная электрическая проводимость раствора — электрическая проводимость раствора, заключенного в объеме между двумя электродами, отстоящими друг от друга на расстоянии 1 ми с площадью 1 м 2 Ультрамикроскоп — микроскоп, отличающийся от обычного микроскопа тем, что объект исследования наблюдается в рассеянном свете Ультрафильтрация — диализ, осуществляемый под давлением, градиент которого создается либо повышением давления во внутреннем сосуде (содержащим очищаемую дисперсную систему, или разрежением во внешнем сосуде (содержащим растворитель) Уравнение Аррениуса — математическое выражение, устанавливающее зависимость между скоростью химической реакции, частотой столкновения частиц в системе и энергией активации Уравнение буферной системы — уравнение, выражающее зависимость рН буферного раствора от состава буферной системы, те. от природы и количественных соотношений компонентов Уравнение (предельный закон Дебая) — математическое выражение, устанавливающее зависимость между коэффициентом активности и ионной силой для разбавленных растворов (с ионной силой, не превышающей 0,02 моль/кг) Уравнение изотермы адсорбции Ленгмюра — математическое выражение, устанавливающее зависимость между величиной адсорбции и концентрацией при установлении адсорбционного равновесия Уравнение изотермы реакции — математическое выражение, устанавливающее зависимость между изменением энергии Гиббса реакции и активностями (в первом — концентрациями) исходных веществ и продуктов реакции при постоянной температуре Уравнение изобары реакции — математическое выражение, отражающее влияние температуры на величину константы химического равновесия Глоссарий Уравнение — математическое выражение, отражающее зависимость равновесного давления пара над жидкостью от температуры Уравнение — уравнение, показывающее количественное соотношение между скоростью ферментативной реакции и концентрацией субстрата Уравнение Нернста — уравнение, устанавливающее зависимость потенциала от природы активности ее компонентов и температуры Уравнение Оствальда (закон разбавления Оствальда) — математическое выражение, показывающее зависимость степени ионизации слабого электролита от его концентрации Уравнение состояния — математическое выражение, устанавливающее функциональную зависимость между параметрами, определяющими состояние системы Уравнение Штаудингера — математическое выражение, отражающее зависимость между характеристической вязкостью и молярной массой полимера Уравнение — математическое выражение, характеризующее интенсивность броуновского движения с помощью среднего квадратичного проекции смещения частицы Фаза — часть гетерогенной системы, имеющая физические границы раздела Фактор эквивалентности величина, показывающая, какая доля реальной частицы (молекулы, иона, атома, радикала) соответствует эквиваленту Ферменты — катализаторы биохимических реакций, имеющие белковую природу Ферментные электроды — электроды, в пластифицированных мембранах которых иммобилизованы ферменты применяются для потенциометрического определения субстратов биохимических реакций Фотометрия — физико-химический метод анализа, основанный на измерении избирательного поглощения инфракрасного, видимого или ультрафиолетового излучения молекулами определяемого соединения или его производного, полученного входе реакции Функция состояния — параметр системы, изменение которого входе процесса зависит только от начального и конечного состояния системы и не зависит от пути перехода, те. характера и последовательности отдельных этапов процесса 942 Глоссарий Характеристическая вязкость — приведенная вязкость бесконечно разбавленного раствора комплексы — комплексы с лигандами, в которых лиганд образует с один или несколько циклов Хелатотерапия — выведение ионов-токсикантов из организма под действием веществ с ионами-токсикантами комплексы Хемосорбция — вид адсорбции, при которой между адсорбентом и возникает химическое взаимодействие Химическая связь — электронный феномен, заключающийся в том, что по крайней мере один электрон, находившийся в силовом поле своего ядра, оказывается в силовом поле другого ядра или нескольких ядер одновременно. При образовании химической связи энергия всегда выделяется, те. энергия образующейся частицы должна быть меньше суммарной энергии исходных частиц Химический потенциал — парциальная молярная энергию Гиббса вещества химический потенциал данного вещества отражает изменение энергии Гиббса при добавлении 1 моль этого вещества в изучаемую систему Химический эквивалент — реальная или условная частица вещества, которая в обменной реакции вступает в реакцию с одним протоном или замещает его в соединениях, а в окислительно-восстановительных реакциях отдает или присоединяет один электрон Химическое равновесие — динамическое состояние закрытой системы, при котором скорость прямой реакции равна скорости обратной реакции, что обеспечивает постоянство концентраций всех веществ в системе электрод — электрод сравнения, состоящий из серебряной проволоки с нанесенным слоем хлорида серебра, погруженной в раствор хлорида калия с точно известной концентрацией (чаще всего 0,1 моль/л, 1 моль/л или насыщенный) Хроматография — динамический метод анализа, основанный на многократно повторяющихся процессах сорбции и десорбции Центральный атом (атом-комплексообразователь) — атом или ион, преимущественно металла, образующий вместе скоординированными вокруг него лигандами внутреннюю координационную сферу комплексного соединения Частичная концентрация — величина, аналогичная молярной концентрации, применяемая для количественной характеристики колло- Глоссарий 943 растворов численно равна отношению массы дисперсной фазы к произведению средней массы одной частицы дисперсной фазы на объем золя коэффициент растворителя — коэффициент пропорциональности в математическом выражении, связывающем повышение температуры кипения раствора и моляльную концентрацию. Формально определяется как повышение температуры кипения раствора, в котором моляльная концентрация вещества равна 1 моль/кг, что неточно, так как закон Рауля соблюдается только для разбавленных растворов Экзоосмос — осмотическое передвижение воды из клетки в жидкость, окружающую клетку (клетка помещена в гипертонический рас- твор) Экзотермические реакции — реакции, сопровождающиеся выделением теплоты < Экстенсивные параметры — параметры, численные значения которых зависят от размера системы (например, масса, количество вещест- ва) Электрическая подвижность — скорость движения иона в электрическом поле при градиенте потенциала 1 В/м Электрод сравнения — электрод, потенциал которого стабилен и воспроизводима протекающий в нем электрохимический процесс максимально близок к обратимому применяют в потенциометрии для измерения ЭДС. Наиболее употребителен электрод сравнения сила гальванического элемента — алгебраическая сумма скачков потенциалов на всех границах раздела фаз равновесной электрохимической системы (применение термина ЭДС по отношению к реакции недопустимо) Электродный потенциал — скачок потенциала, возникающий на границе раздела металл — раствор, содержащий катион этого металла Электрокинетический потенциал (дзета-потенциал) — скачок потенциала на поверхности скольжения в дисперсных системах обусловливает существание электрофореза и других электрокинетических явлений диссоциация — самопроизвольный распад электролитов на ионы в растворе или в расплаве Электролиты — вещества, способные к образованию проводников второго рода. Электролитами называют также и сами растворы и расплавы, содержащие ионы 944 Глоссарий Электрон — стабильная элементарная частица квантовой природы, образующая атом, с массой покоя 0,91 кг (поскольку масса покоя электрона на порядки меньше массы покоя протона и нейтрона, массовое число электрона принимается за 0) и зарядом противоположным по знаку заряду протона (относительный заряд электрона -1). Состояние электрона в атоме описывается системой четырех квантовых чисел Электронная конфигурация атома — распределение электронов атомов по объединенным в энергетические уровни и подуровни Электроосмос — перемещение в электрическом поле дисперсионной среды относительно неподвижных, в определенных пределах, частиц дисперсной фазы Электроотрицательность — способность атомов смещать в свою сторону электроны при образовании химической связи Электрофорез — перемещение в электрическом поле частиц дисперсной фазы относительно неподвижной, в определенных пределах, дисперсионной среды торможение — торможение иона при его перемещении в электрическом поле встречным потоком воды, входящей в состав оболочек противоположно заряженных ионов и перемещающихся в направлении, противоположном движению данного иона. Катионы тормозятся оболочками анионов, а анионы гидратными оболочками катионов Элементарный акт — единичный акт взаимодействия или превращения частиц, в результате которого образуются новые частицы продуктов реакции или промежуточных веществ Эмульсия — грубодисперсная система, состоящая из жидкой дисперсной фазы и жидкой дисперсионной среды Эндемические — патологические процессы, вызванные дефицитом, избытком и дисбалансом микроэлементов в окружающей среде и как следствие в организме человека или сельскохозяйственных животных — осмотическое передвижение воды из жидкости, окружающей клетку, внутрь клетки (клетка помещена в гипотонический раствор) Эндотермические реакции — реакции, сопровождающиеся поглощением теплоты > Энергетический подуровень — совокупность с одинаковыми значениями главного и орбитального квантовых чисел Глоссарий Энергетический уровень — совокупность с одинаковым значением главного квантового числа Энергия активации реакции — энергетический барьер, который должны преодолеть исходные вещества по пути превращения в продукты реакции Энергия Гиббса — функция состояния, изменение которой в обратимом изобарно-изотермическом процессе равно максимальной полезной работе Энергия ионизации — количество энергии, необходимое для отрыва наименее прочно связанного с ядром электрона от изолированного невозбужденного атома данного элемента в газовой фазе Энтальпия — функция состояния, изменение которой равно теплоте изобарного процесса Энтропия — функция состояния, изменение которой равно приведенной теплоте обратимого изотермического процесса (биогенные) элементы — элементы, без которых жизнь в ее изученных формах невозможна в более узком смысле жизненно необходимые элементы для организма человека — элементы, в атомах которых происходит заполнение электронами к ним относятся в каждом периоде по два первых элемента, образующих группы — элементы, в атомах которых происходит заполнение электронами к ним относятся в каждом периоде (кроме первого) по шесть последних элементов, образующих группы — элементы, в атомах которых происходит заполнение электронами к ним относятся в каждом периоде, начиная с го, по десять элементов, расположенных между s- и тами и образующих В группы Периодической системы — два семейства по 14 элементов (лантаноиды и актиноиды, в атомах которых происходит заполнение уровня, и находящиеся в мим периодах |