CCl3—CH + OH CCl3—CH—OH хлораль II хлоральгидрат (жидкость О Н ОН (кристаллическое с Ткип. 98 оС) вещество с Тпл. 57 оС) В этом случае два гидроксила удерживаются при одном углероде благодаря влиянию атомов хлора при соседнем углероде. Хлоральгидрат вновь отщепляет молекулу воды и образует хлораль лишь при действии серной кислоты или при кипячении.] Кетоны не образуют гидратов. Взаимодействие со спиртами (образование полуацеталей и ацеталей) Спирты – производные воды, также присоединяются к альдегидам. При этом вначале образуются полуацетали: R—CH O—R R—CH—O—R II + Полуацетали – не что иное, как неполные простые эфиры рассмотренных выше гидратов альдегидов, т.е. не существующих в свободном виде двухатомных спиртов; они тоже неустойчивы: разлагаются на исходные спирт и альдегид, и реакция их образования обратима. При нагревании альдегидов со спиртами в присутствии следов сухого хлористого водорода (катализатор) первоначально образовавшиеся полуацетали реагируют с еще одной молекулой спирта и, выделяя воду, превращаются в полные простые эфиры гидратов альдегидов – в так называемые ацетали: R—CH—O—R R—CH—O—R OH + HO—R O—R + H2O полуацеталь спирт ацеталь Ацетали устойчивы и могут быть выделены в чистом виде. Это обычно приятно пахнущие, труднорастворимые в воде жидкости. В отличие от простых эфиров простых спиртов ацетали в присутствии кислот гидролизуются, образуя исходный спирт и альдегид; под действием щелочей их гидролиз не происходит. В качестве примера приведем реакцию образования ацеталя из уксусного альдегида и этилового спирта: СН3—СН СН3СН2ОН СН3—СН—О—СН2—СН3 СН3СН2ОН уксусный II альдегид О ОН полуацеталь СН3—СН—О—СН2—СН3 + Н2О О—СН2—СН3 диэтилацеталь уксусного альдегида Как душистые вещества, ацетали используются в парфюмерии. Небольшое количество ацеталей (50-200 мг/г) образуется в виноградных винах в процессе их "созревания" и "старения" – в результате взаимодействия содержащихся в винах спиртов (главным образом этилового) с альдегидами (образующихся в вине в качестве продуктов окисления этих спиртов). В числе других веществ ацетали создают характерный аромат ("букет") вин. Бисульфитная реакция Альдегиды присоединяют молекулу бисульфита натрия NaHSO3, образуя кристаллические бисульфитные производные: R—CH SO3Na R—CH—SO3Na II + О Н ОН бисульфитное Кетоны также дают эту реакцию, но не все, преимущественно лишь те, у которых при карбонильной группе есть хотя бы одна метильная группа. Реакцию с бисульфитом применяют для выделения альдегидов и кетонов из различных смесей. Образующееся бисульфитное производное можно отделить, а затем разложить кислотой или щелочью; при этом вновь выделяется альдегид или кетон.
Краситель красного цвета – фуксин, при насыщении его раствора газообразным сернистым ангидридом (SO2) образует бесцветные раствор фуксинсернистой кислоты. Этот реактив при взаимодействии с альдегидами дает красно-фиолетовое окрашивание, что является качественной реакцией на альдегидную группу. Кетоны этой реакции не дают.
Реакции замещения кислорода карбонильной группы. Замещение кислорода галогеном При действии PCl5 или PBr5 на альдегиды или кетоны кислород карбонильной группы замещается двумя атомами галогена. Например: СН3—СН2—СН=О + РСl5 СН3—СН2—СНCl2 + POCl3 пропиловый альдегид 1,1-дихлорпропан хлорокись фосфора СН3—С—СН3 + PBr5 CH3—CBr2—CH3 + POBr3 II диметил 2,2-дибромпропан О кетон (ацетон) При этом образуются дигалогенпроизводные, в которых оба атома галогена находятся при одном углеродном атоме. |
Скачать 180 Kb.