Действие аммиака Альдегиды реагируют с аммиаком, образуя кристаллические соединения – так называемые альдегидаммиаки. Вначале молекула альдегида взаимодействует с одной молекулой аммиака; при этом выделяется вода и карбонильный кислород замещается на двухвалентный остаток аммиака – иминогруппу >NH; образующиеся вещества называются альдиминами: R—CH=O + H2NH R—CH=NH + H2O альдегид аммиак альдимин Затем в результате соединения трех молекул альдимина (с разрывом в них двойных связей) получается альдегидаммиаки, имеющие циклическое строение:   NH NH II R—CH CH—R R—HC CH—R + II NH NH HN NH  II CH CH альдегидаммиак R R Кетоны с аммиаком претерпевают другие сложные превращения. Реакция с гидроксиламином Альдегиды и кетоны реагируют с гидроксиламином ((NH2—OH); в результате с выделением воды карбонильный кислород замещается оксииминогруппой N—OH и образуется так называемые оксимы альдегидов (альдоксимы) и кетонов (кетоксимы) R—CH=O + H2N—OH R—CH=N—OH + H2O альдегид гидроксиламин альдоксим  R R   C=O + H2N—OH C=N—OH + H2O кетон R гидроксиламин R кетоксим Оксимы обычно хорошо кристаллизуются; для каждого альдегида или кетона характерен оксим с определенной температурой плавления; это имеет большой значение для выделения и идентификации альдегидов и кетонов. Оксимы гидролизуются в присутствии минеральных кислот, выделяя исходный альдегид ил кетон. Реакция с фенилгидразином Аналогично гидроксиламину с альдегидами и кетонами реагирует фенилгидразин (NH2—NH—C6H5); при этом выделяется вода и образуется фенилгидразоны альдегидов и кетонов: R—CH=O + H2N—NH—C6H5 R—CH=N—NH—C6H5 + H2O альдегид фенилгидразин фенилгидразон альдегида   R R C=O + H2N—NH—C6H5 CH=N—NH—C6H5 + H2O R кетон фенилгидразин R фенилгидразон кетона Фенилгидразоны – кристаллические вещества с характерными температурами плавления, поэтому их также применяют при выделении и идентификации альдегидов и кетонов. При гидролизе в присутствии минеральных кислот фенилгидразоны образуют исходные карбонильные соединения. Реакции, в которых участвуют углеводородные радикалы альдегидов и кетонов Альдегиды и кетоны вступают в реакции не только при участии их карбонильной группы, но и при участии связанных с ней углеводородных радикалов. Карбонильная группа оказывает определенное влияние на течение этих реакций. Так, в предельных альдегидах и кетонах под влиянием карбонильной группы особую подвижность приобретают атомы водорода при углеродных атомах, соседних с этой группой, или, как говорят иначе, в -положении к карбонильной группе, они особенно легко подвергаются замещению, а также участвуют в ряде других реакций. Карбонильная группа влияет и на некоторые реакции присоединения непредельных альдегидах и кетонах. Водородные атомы в радикалах альдегидов и кетонов замещаются на галоген легче, чем в предельных углеводородах; при этом в первую очередь галоген замещает подвижные атомы водорода, в -положении к карбонильной группе. Например: |
Скачать 180 Kb.