Аналитическая химия. !курс лекций 5 семестр. Предмет аналитической химии
![]()
|
ГЛАВА 10![]() Хемометрика (хемометрия) - химическая дисциплина, которая занимается применением математических и статистических методов для планирования и выбора оптимальных условий проведения химического эксперимента и аналитического измерения, а также получения максимума информации из химических данных. Методы хемометрики используются на всех основных этапах химического анализа. 10.1. Приближённые вычисления и значащие цифры Некоторые из численных величин, полученных экспериментальным путём, могут быть известны абсолютно точно (например, число таблеток, взятых для анализа), другие же (объём раствора, масса навески) всегда известны с некоторой неопределённостью. Простейшим способом описания неопределённости численной величины является понятие «значащие цифры». Значащими называют все достоверные цифры, входящие в состав численный величины, а также первую, следующую за ними, недостоверную цифру. ![]() При определении числа значащих цифр, входящих в состав численной величины, используют следующие правила: положение запятой не влияет на число значащих цифр ![]() нули, входящие в состав числа, могут быть как значимыми, так и незначимыми ![]() Для того чтобы избежать проблем с определением числа значащих цифр, входящих в состав недостоверно известной величины, рекомендуется используемые численные величины записывать в виде числа, все цифры которого значимы, умноженного на десять в некоторой степени. Например, 0,05 как 510-2; 0,050 как 5,010-2 и т.д. При вычислениях с использованием экспериментально полученных величин следует помнить, что в результате расчётов «точность» не должна искусственно повышаться, так как она определяется тем, с какой погрешностью измерены исходные величины, входящие в расчётную формулу. Существуют определённые правила, которые в большинстве случаев позволяют избежать ошибок при расчётах. Сложение и вычитаниеПеред проведением данных действий необходимо вначале все числа округлить до одинакового числа десятичных знаков - такого же как у числа с минимальным их количеством. ![]() Сумма должна содержать столько же десятичных знаков, сколько этих знаков содержится у числа с наименьшим их количеством. ![]() Возможна и другая последовательность действий: вначале проводят сложение (вычитание) неокруглённых чисел, а затем уже полученный ответ округляют до требуемого числа десятичных знаков. При сложении или вычитании чисел, записанных в степенной форме, их вначале приводят к числу с наибольшим показателем степени, а затем поступают так же, как и для обычных чисел. Например 1,03102 + 5,2103 = 0,103103 + 5,2103 = 5,3103 Деление и умножениеСтрогий подход к определению правильного числа значащих цифр, которое должно остаться в произведении или в частном, предполагает сравнение относительных недостоверностей исходных величин и получаемых результатов. В большинстве случаев, однако, можно ограничиться следующим правилом: результат деления или умножения должен иметь столько же значащих цифр (не десятичных знаков!), сколько их содержится в наименее точно известном числе. ![]() Другие операцииПри возведении в степень, равную n, относительная недостоверность результата будет в n раз больше, чем недостоверность исходной величины. При извлечении квадратного корня (n = 1/2) относительная недостоверность уменьшается в два раза, кубического (n = 1/3) - в три раза, поэтому можно, например, считать, что ![]() lg 0,01 (или lg 110-2) = -2,0 10-2,0 = 0,01 (или 110-2) 10.2. Понятие об аналитическом сигнале Информацию о качественном и количественном составе анализируемого объекта химик-аналитик получает из аналитического сигнала. Аналитический сигнал - среднее значение результатов измерения физической величины в заключительной стадии анализа, функционально связанное с содержанием (концентрацией) определяемого компонента. Сам факт появления ожидаемого аналитического сигнала (например, осадка определённого цвета) является качественной характеристикой. ![]() Аналитический сигнал складывается, как правило, из ![]() Однократное выполнение всех последовательных операций, предусмотренных методикой анализа, называетсяединичным определением. Значение содержания вещества, найденное при единичном определении, с указанием единицы измерения называется результатом единичного определения. Проведенные в практически одинаковых условиях несколько единичных определений называются параллельными определениями. Средний результат параллельных определений называется результатом анализа. В зависимости от способа расчёта содержания вещества по величине аналитического сигнала методы количественного анализа бывают ![]() Стандартными образцами называют специально приготовленные материалы, состав и свойства которых достоверно установлены и официально аттестованы специальными государственными метрологическими учреждениями. Стандартные вещества - достаточно чистые и устойчивые вещества известного состава. 10.3. Методы расчёта концентрации вещества по величине аналитического сигнала Существует 3 основных метода расчёта концентрации по величине аналитического сигнала: метод градуировочного графика, метод стандартов и метод добавок. |