производство анилина. Производство анилина

• Название: Производство анилина
• Дата: 23.01.2019
• Размер: 1.07 Mb.
• Имя файла: производство анилина.docx
• Тип: Документы; #64889
• страница: 2 из 7

1.2. Мировой рынок анилина

  В ближайшем будущем движущей силой роста спроса на анилин будет расширение производства дифенилметандиизоцианата, для получения которого необходим анилин. Такая тенденция наблюдается с 1982 г. В 2000 г. на долю дифенилметандиизоцианата приходилось 84 % потребления анилина в США, 80 % — в Западной Европе, 87 % — в Японии.

  Дифенилметандиизоцианат используется, в первую очередь, для изготовления жесткого полиуретана и полиуретановых эластомеров (например, пластмасс для реакционного инжекционного формования). Главным потребителем жесткого полиуретана является строительство, а самым крупным потребителем мягких и жестких пенопластов и пластмасс для реакционного инжекционного формования — автомобильная промышленность.

  В настоящее время, по данным агентства «DeWitt», производство полиуретанов потребляет 85 % производимого анилина, и если рынок полиуретанов будет продолжать расти в таком же темпе, то к 2008 г. будет ощущаться нехватка анилина, т. к. (по прогнозам того же агентства) рост производства анилина до 2008 г. составит 5,2 % в год. В связи с этим на некоторых заводах планируется увеличить производство анилина. Так, португальская компания «Quimigal» намерена расширить производство анилина на своем заводе до 30–40 тыс. т./г. Германский концерн «Bayer» планирует к 2006 г увеличить мощности на заводе в Антверпене (Бельгия) на 25 тыс. т./г. Чешская «Borsodchem-MCHZ» с середины 2005 г. планирует довести уровень производства анилина до 150 тыс. т./г.

  Основной объем анилина производят 10 корпораций США, Японии и Западной Европы. Крупнейшими производителями анилина являются корпорации «Huntsman» (с заводами в Великобритании и США, например, Rubicon), «Bayer AG» (с заводами в Бельгии, Германии и США) и «BASF» (с заводами в Бельгии, Германии и США). В табл. 4.2.1 приведены основные фирмы, производящие анилин.

  В России крупнейшим производителем анилина (более 80 % всего объема) является АО «Волжский оргсинтез». Анилин выпускают также на предприятиях: АО «Химпром» (г. Новочебоксарск), АО «Бератон» (г. Березники) и АО «Анилинокрасочный завод» (г. Кемерово). В 2000 г. 13 % выпускаемого анилина экспортировались, однако в последние годы экспорт анилина резко сократился в связи с высоким спросом на анилин со стороны российских потребителей. Конъюнктура рынка анилина в России в основном зависит от конъюнктуры рынка сырья, в первую очередь бензола.

Таблица 1.

Основные фирмы, производящие анилин

Страна	Фирма
США	American Cyanamid Du Pont (E. I.) de Nemours First Chemical Mobay Chemical Rubicon Chemicals
ФРГ	Bayer AG Bayer Antwerpen NY BASF
Великобритания	ICI
Португалия	Quimigal
Франция	Pechiney-Ugine-Kuhlmann
Швейцария	Lonza
Япония	Мицун сэкию кагаку Сумитомо кагаку Шин Ниппон Рика Мицун Тоатсу Кемикалз Ниппон Пориуретан

  Цены на анилин и его производные за последние годы демонстрировали самые высокие темпы роста по сравнению с остальным сырьем на основе бензола.

  

1.3. Химические свойства

Для анилина характерны реакции как по аминогруппе, так и по ароматическому кольцу. Особенности этих реакций обусловлены взаимным влиянием атомов. С одной стороны, бензольное кольцо ослабляет основные свойства аминогруппы по сравнению с алифатическими аминами и даже с аммиаком. С другой стороны, под влиянием аминогруппы бензольное кольцо становится более активным в реакциях замещения, чем бензол. Хорошо галогенируется, нитруется и сульфируется. Например, анилин энергично реагирует с бромной водой с образованием 2,4,6-триброманилина (белый осадок). С HNO₂ дает диазосоединения.

Окисление

В отличие от аминов алифатического ряда, ароматические амины легко окисляются. Примером может служить реакция хромовой смеси с анилином, в результате образуется краситель «чёрный анилин».

Классическая реакция окисления анилина дихроматом калия в кислой среде часто используется как качественная реакция на анилин:

{\displaystyle {\mathsf {6C_{6}H_{5}NH_{2}+4K_{2}Cr_{2}O_{7}+19H_{2}SO_{4}\rightarrow }}}{\displaystyle {\mathsf {6C_{6}H_{4}O_{2}+4K_{2}SO_{4}+4Cr_{2}(SO_{4})_{3}+3(NH_{4})_{2}SO_{4}+16H_{2}O}}}

Аналитическим эффектом в данном случае служит появление окраски раствора от тёмно-синей до чёрной. Как и в большинстве реакций окисления анилина, продуктами являются различные Хиноны.

Другой качественной реакцией на анилин, очень чувствительной, является окисление анилина хлорной известью, при котором появляется фиолетовое окрашивание^[2].

Реакции электрофильного замещения

Аминогруппа, являясь заместителем первого рода, оказывает сильное активирующее влияние на бензольное кольцо, из-за чего при нитровании может произойти окисление молекулы анилина. Для предотвращения окисления аминогруппу перед нитрованием «защищают» ацилированием.

Реакции на азот

С азотистой кислотой образует катион диазония, например:



{\displaystyle {\mathsf {C_{6}H_{5}NH_{2}+NaNO_{2}+2HCl\rightarrow C_{6}H_{5}N_{2}^{+}Cl^{-}+NaCl+2H_{2}O}}}Эта реакция может быть использована для получения фенола, если вместо соляной кислоты использовать разбавленную серную:

{\displaystyle {\mathsf {2C_{6}H_{5}NH_{2}+2NaNO_{2}+2H_{2}SO_{4}\rightarrow (C_{6}H_{5}N_{2}^{+})_{2}SO4^{2-}+Na_{2}SO_{4}+4H_{2}O\rightarrow 2C_{6}H_{5}OH+2N_{2}\uparrow +Na_{2}SO_{4}+H_{2}SO_{4}+2H_{2}O}}}

Где сначала образуется та же диазониевая соль, которая при нагревании в разбавленном водном растворе гидролизуется и разлагается до фенола, при этом выделяется молекулярный азот.

В связи с нестойкостью азотистой кислоты её часто заменяют нитритом щёлочного металла в кислой среде. Диазониевые соли используют для реакции Зандмейера.

Другие реакции

Гидрирование анилина в присутствии никелевого катализатора даёт циклогексиламин.

Анилин взаимодействует с соляной кислотой с образованием хлорида фениламмония: